硫酸安全技术说明书

硫酸安全技术说明书（共11篇）

1.硫酸安全技术说明书 篇一

1 材料与方法

1. 1 样本来源本研究所选实验动物均是中国医科大学附属盛京医院医学实验动物中心提供, 所选实验药剂有通化茂祥有限公司和程度生物制品研究所生产。

1. 1. 1 溶血性实验实验动物为大耳白兔, 雌雄各半, 药剂包括0.5 g硫酸头孢匹罗、0.9% 氯化钠溶液。

1. 1. 2 静脉血管刺激性实验动物为4 只大耳白兔, 试剂为5 mg/L硫酸头孢匹罗试剂。

1. 1. 3 变态反应实验实验动物为18 只饲养大鼠, 用盐酸头孢匹罗, 吸附百日咳、白喉、破伤风联合疫苗疫苗、卵白蛋白、甲醛试剂。吸附百日咳、白喉、破伤风联合疫苗, 由成都生物制品研究所生产, 生产批号为200504004-5。疫苗中每毫升中有白喉效价多于30 U, 百日咳效价多于4.0 U, 破伤风效价多于40 U。应用卵白蛋白为1 g/ 瓶, 用氯化钠稀释成1.4 mg/ml、甲醛500 ml。

1. 1. 4 肌肉刺激性实验实验动物为4 只大耳白兔, 试剂为5 mg/L硫酸头孢匹罗试剂。

1. 2 研究方法

1. 2. 1 溶血性实验实验动物为大耳白兔, 应用试剂为硫酸头孢匹罗注射液, 取实验动物心脏新鲜血液20 ml, 在脱纤维处理后向试管内加入0.9% 氯化钠溶液, 将其离心处理, 设置离心时间为5 min, 转速为2500 r/min, 离心后去除上清液, 多次重复离心, 使最后得到溶液无色透明, 将余下血细胞做成实验红细胞悬液, 按照1 :50 比例进行稀释。取0.5 g注射用硫酸头孢匹罗, 以0.9% 氯化钠溶液将其稀释至0.1 g/ml。取7 支试管, 编号1~7 号。分别加入2.5 ml 2% 红细胞悬液, 其中1~6 号试管按照梯度加入0.9% 氯化钠溶液, 1 号试管加入2.0 ml, 6 号试管加入2.5 ml, 7 号试管不加入氯化钠溶液, 向1~5 号试管内加入0.1 g/ml注射用硫酸头孢匹罗, 使试管内溶液均达到5 ml, 7 号试管加入纯化水为空白对照。

1. 2. 2 静脉血管刺激性实验动物为大耳白兔样本4 只, 亦采用同体左右对比方法进行实验, 每只白兔右侧耳缘静脉滴注注射用硫酸头孢匹罗5 mg/ml, 左侧耳缘静脉滴注等容积0.9% 氯化钠溶液5 ml/kg, 2 次/d给药, 连续滴注4 d, 最后一次给药24 h后进行处死, 于注射近心端1.5~3.0 cm剪取耳缘, 常规切片染色后镜检, 观察有无血栓形成、内皮损伤等病理变化。

1. 2. 3 变态反应实验实验动物为18 只饲养大鼠, 分A、B、C三组, 每组6 只。C组为对照组, A组实验动物分别应用0.1 g/ml注射用硫酸头孢匹罗试剂, B组实验动物注射卵蛋白溶液, C组大鼠注射0.9% 氯化钠注射液, 以上实验均进行腹腔注射0.5 ml, 隔日注射1 次, 连续注射21 d, 观察记录第14、21 d大鼠情况。

1. 2. 4 肌肉刺激性实验实验动物为4 只大耳白兔, 以同一只动物左右肢作为对照, 将动物左侧肱四头肌注射0.9%氯化钠注射液1 ml, 右侧肱四头肌注射盐酸头孢匹罗注射液1 ml, 注射后48 h将动物样本处死, 解剖白兔取出双侧肱四头肌, 观察肱四头肌肌肉组织是否出现刺激反应, 之后进行常规染色切片, 镜下进行观察。

1. 3 观察指标溶血性实验判别结果是以红细胞混悬液变为红色澄清为溶血实验阳性, 若溶液出现棕红色絮状沉淀, 则代表红细胞凝集, 若出现红细胞下沉, 上层液体无色澄清, 则为溶血实验阴性。肌肉刺激性实验主要对肌肉纤维组织横纹、结构完整性、炎症及其他反应进行探讨。变态反应实验以实验动物是否发生变态反应进行对照观察。

2 结果

研究发现, 硫酸头孢匹罗注射液对动物并无显著溶血、变态反应, 且对血管、肌肉并无严重刺激性反应, 具体溶血性实验发现, 1~6 号试管均未见溶血反应, 红细胞全部下沉, 上清液无色澄清, 并无絮状沉淀。肌肉刺激性实验及静脉血管刺激性实验发现, 组织切片下肌肉组织纹理清晰, 结构完整, 均无炎症及坏死等病变, 静脉血管纹理清晰, 血管无损伤, 无明显水肿及炎症反应出现, 内皮细胞排列整齐, 血管壁无增厚且无栓塞形成, 总结得出硫酸头孢匹罗注射液对动物并无明显刺激作用。经变态反应实验发现, 头孢匹罗注射液对动物无变态反应影响。

3 小结

本次研究属临床新药研制阶段性成果, 具体是以小样本作为新药安全性评价的一种应用。硫酸头孢匹罗具有第三代头孢菌素特征并且此类药物与青霉素结合蛋白亲和力较高, 能在细菌壁膜间隙中维持较高浓度, 对于染色体和质粒介导的 β- 内酰胺酶亲和力低且稳定[3]。本次研究可知注射用硫酸头孢匹罗对于红细胞并无溶血性反应及变态反应, 对静脉血管及肌肉组织并无刺激反应, 值得临床进一步研究应用。

摘要：目的 探讨注射用硫酸头孢匹罗的安全性。方法 配置不同浓度的盐酸头孢匹罗注射液, 应用大鼠、大耳白兔等动物进行静脉血管刺激实验、变态反应试验、肌肉刺激实验及溶血实验。结果 溶血性实验发现, 无絮状沉淀。肌肉刺激性实验及静脉血管刺激性实验发现, 无炎症及坏死等病变。经变态反应实验发现, 硫酸头孢匹罗注射液对于实验动物均无变态反应影响。结论 注射用硫酸头孢匹罗对于红细胞并无溶血性反应及变态反应, 对静脉血管及肌肉组织并无刺激反应, 值得临床进一步研究应用。

关键词：注射用,硫酸头孢匹罗,安全性,实验研究

参考文献

[1]张健翔, 赵利枝, 姚西玲.注射用硫酸头孢匹罗的安全性研究.实用药物与临床, 2010, 13 (3) :190-192.

[2]耿武洪.注射用硫酸头孢匹罗安全性实验研究.医药导报, 2008, 27 (3) :278-279.

2.硫酸庆大霉素碳酸铋胶囊说明书 篇二

【规格型号】(40mg:0.6g)*10s

【用法用量】口服。成人一次2～3粒，连续用药者，一个疗程不宜超过10日。

【不良反应】尚不明确

【注意事项】对硫酸庆大霉素碳酸铋胶囊(方欣迪)或其他氨基糖苷类抗生素过敏者禁用。

【有效期】0月

【批准文号】国药准字H22025929

【生产企业】长春大政药业科技有限公司

3.甲酸试剂安全技术说明书 篇三

第一部分：化学品名称

化学品中文名称： 甲酸

化学品英文名称： formic acid

中文名称2： 蚁酸

英文名称2：

技术说明书编码： 945

CAS No.： 64-18-6

分子式： CH2O2

分子量： 46.0

3第二部分：成分/组成信息

有害物成分 含量 CAS No.甲酸 ≥90.0％ 64-18-6

第三部分：危险性概述

危险性类别：

侵入途径：

健康危害： 主要引起皮肤、粘膜的刺激症状。接触后可引起结膜炎、眼睑水肿、鼻炎、支气管炎，重者可引起急性化学性肺炎。浓甲酸口服后可腐蚀口腔及消化道粘膜，引起呕吐、腹泻及胃肠出血，甚至因急性肾功能衰竭或呼吸功能衰竭而致死。皮肤接触可引起炎症和溃疡。偶有过敏反应。

环境危害： 对环境有危害，对水体可造成污染。

燃爆危险： 本品可燃，具强腐蚀性、刺激性，可致人体灼伤。

第四部分：急救措施

皮肤接触： 立即脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗至少15分钟。就医。眼睛接触： 立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。

吸入： 迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。

食入： 用水漱口，给饮牛奶或蛋清。就医。

第五部分：消防措施

危险特性： 可燃。其蒸气与空气可形成爆炸性混合物，遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与强氧化剂接触可发生化学反应。具有较强的腐蚀性。

有害燃烧产物： 一氧化碳、二氧化碳。

灭火方法： 消防人员须穿全身防护服、佩戴氧气呼吸器灭火。用水保持火场容器冷却，并用水喷淋保护去堵漏的人员。灭火剂：抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳。

第六部分：泄漏应急处理

应急处理： 迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防酸碱工作服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。也可以将地面洒上苏打灰，然后用大量水冲洗，洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。用泡沫覆盖，降低蒸气灾害。喷雾状水冷却和稀释蒸汽。用泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。

第七部分：操作处置与储存

操作注意事项： 密闭操作，加强通风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具（全面罩），穿橡胶耐酸碱服，戴橡胶耐酸碱手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、碱类、活性金属粉末接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。

储存注意事项： 储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不超过30℃，相对湿度不超过85％。保持容器密封。应与氧化剂、碱类、活性金属粉末分开

存放，切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

第八部分：接触控制/个体防护

职业接触限值

中国MAC(mg/m3)： 未制定标准

前苏联MAC(mg/m3)： 1

TLVTN： OSHA 5ppm,9.4mg/m3;ACGIH 5ppm,9.4mg/m3

TLVWN： ACGIH 10ppm,19mg/m3

监测方法： 气相色谱法

工程控制： 生产过程密闭，加强通风。提供安全淋浴和洗眼设备。

呼吸系统防护： 可能接触其蒸气时，必须佩戴自吸过滤式防毒面具（全面罩）或自吸式长管面具。紧急事态抢救或撤离时，建议佩戴空气呼吸器。眼睛防护： 呼吸系统防护中已作防护。

身体防护： 穿橡胶耐酸碱服。

手防护： 戴橡胶耐酸碱手套。

其他防护： 工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕，淋浴更衣。注意个人清洁卫生。

第九部分：理化特性

主要成分： 含量:一级≥90.0％;二级≥85.0％。

外观与性状： 无色透明发烟液体，有强烈刺激性酸味。

pH：

熔点(℃)： 8.2

沸点(℃)： 100.8

相对密度(水=1)： 1.23

相对蒸气密度(空气=1)： 1.59

饱和蒸气压(kPa)： 5.33(24℃)

燃烧热(kJ/mol)： 254.4临界温度(℃)： 306.8

临界压力(MPa)： 8.63

辛醇/水分配系数的对数值：-0.54

闪点(℃)： 68.9(O.C)

引燃温度(℃)： 410

爆炸上限%(V/V)： 57.0

爆炸下限%(V/V)： 18.0

溶解性： 与水混溶，不溶于烃类，可混溶于醇。

主要用途： 用于制化学药品、橡胶凝固剂及纺织、印染、电镀等。

其它理化性质：

第十部分：稳定性和反应活性

稳定性：

禁配物： 强氧化剂、强碱、活性金属粉末。

避免接触的条件：

聚合危害：

分解产物：

第十一部分：毒理学资料

急性毒性： LD50：1100 mg/kg(大鼠经口)

LC50：15000 mg/m3，15分钟(大鼠吸入)

亚急性和慢性毒性：

刺激性： 家兔经眼： 122mg，重度刺激。家兔经皮开放性刺激试验：轻度刺激。

致敏性：

致突变性：

致畸性：

致癌性：，610mg

第十二部分：生态学资料

生态毒理毒性：

生物降解性：

非生物降解性：

生物富集或生物积累性：

其它有害作用： 该物质对环境有危害，应特别注意对水体的污染。

第十三部分：废弃处置

废弃物性质：

废弃处置方法： 用焚烧法处置。

废弃注意事项：

第十四部分：运输信息

危险货物编号： 81101

UN编号： 1779

包装标志：

包装类别： O52

包装方法： 玻璃瓶或塑料桶（罐）外全开口钢桶；玻璃瓶或塑料桶（罐）外普通木箱或半花格木箱；磨砂口玻璃瓶或螺纹口玻璃瓶外普通木箱；安瓿瓶外普通木箱；螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶（罐）外普通木箱。运输注意事项： 铁路运输时应严格按照铁道部《危险货物运输规则》中的危险货物配装表进行配装。起运时包装要完整，装载应稳妥。运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与氧化剂、碱类、活性金属粉末、食用化学品等混装混运。运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。公路运输时要按规定路线行驶，勿在居民区和人口稠密区停留。

第十五部分：法规信息

法规信息 化学危险物品安全管理条例(1987年2月17日国务院发布)，化学危

险物品安全管理条例实施细则(化劳发[1992] 677号)，工作场所安全使用化学品规定([1996]劳部发423号)等法规，针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定；常用危险化学品的分类及标志(GB 13690-92)将该物质划为第8.1 类酸性腐蚀品。

第十六部分：其他信息

参考文献：

填表部门：

数据审核单位：

修改说明：

4.硫酸安全技术说明书 篇四

第一部分：化学品及企业标志

化学品中文名称：乙醇

分子式：C2H6O 第三部分：危险品概述

危险性类别：第3.2类 中闪点易燃液体 侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。

健康危害：本品为中枢神经系统抑制剂。首先引起兴奋，随后抑制。急性中毒：急性中毒多发生于口服。一般可分为兴奋、催眠、麻醉、窒息四阶段。患者进入第三或第四阶段，出现意识丧失、瞳孔扩大、呼吸不规律、休克、心力循环衰竭及呼吸停止。慢性影响：在生产中长期接触高浓度本品可引起鼻、眼、粘膜刺激症状，以及头痛、头晕、疲乏、易激动、震颤、恶心等。长期酗洒可引起多发性神经病、慢性胃炎、脂肪肝、肝硬化、心肌损害及器质性精神病等。皮肤长期接触可引起干燥、脱屑、皲裂和皮炎。燃爆危险：本品易燃，具刺激性。第四部分：急救措施

皮肤接触：脱去污染的衣着，用流动清水冲洗。

眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。吸

入：迅速脱离现场至空气新鲜处。就医。食

入：饮足量温水，催吐。就医。第五部分：消防措施

危险特征：易燃，其蒸气与空气可形成爆炸性混合物，遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与氧化剂接触发生化学反应或引起燃烧。在火场中，受热的容器有爆炸危险。其蒸气比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方，遇火源会着火回燃。

灭火方法：尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束。灭火剂：抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。第六部分：泄露应急处理

应急行动：迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防静电工作服。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。也可以用大量水冲洗，洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。用泡沫覆盖，降低蒸气灾害。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。

第七部分：操作处置与储存

操作处置注意事项：密闭操作，全面通风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴过滤式防毒面具（半面罩），穿防静电工作服。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、酸类、碱金属、胺类接触。灌装时应控制流速，且有接地装置，防止静电积聚。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。

储存注意事项：储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过30℃。保持容器密封。应与氧化剂、酸类、碱金属、胺类等分开存放，切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

身体防护：穿防静电工作服。手防护：戴一般作业防护手套。其他防护：工作现场严禁吸烟。第九部分：理化特征

外观与性状：无色液体，有酒香。Ph值：

熔点(℃)：-114.1 闪点(℃)： 12 引燃温度(℃)： 363 爆炸下限[%(V/V)]： 3.3 爆炸上限[%(V/V)]： 19.0 最小点火能(mJ)： 无资料 最大爆炸压力(MPa)： 0.735 溶解性：与水混溶，可混溶于醚、氯仿、甘油等多数有机溶剂。主要用途：用于制酒工业、有机合成、消毒以及用作溶剂。第十部分：稳定性和反应活性

5.硫酸厂SO2减排技术综述 篇五

从世界范围来看，迄今为止，硫酸厂SO2减排主要经历了以下3个技术阶段：1)采用“一转一吸”制酸技术，某些装置配有碱法尾气脱硫系统，通常将尾气中SO2质量浓度控制在1～6 g/m3;2)采用“二转二吸”制酸技术，某些装置配有碱法尾气脱硫系统，通常将尾气中SO2质量浓度控制在960mg/m3以下;3)采用“二转二吸”制酸技术，一类装置采用含铯催化剂，另一类装置配套碱法或可再生法尾气脱硫系统，通常将尾气中SO2质量浓度控制在400 mg/m3以下。

本文总结了近年来硫酸厂SO2减排的常用技术，如优化转化工艺指标法、低温催化剂技术、尾气脱硫技术等，以期对硫酸厂SO2减排的工艺选择和技术改造提供借鉴。

1 优化转化工艺指标法

决定硫酸厂尾气中SO2质量浓度的因素有两个：一是进入转化器的初始SO2质量浓度;二是SO2总转化率。通过优化转化工艺指标有助于提高装置的SO2总转化率，进而减少SO2排放。硫酸厂SO2减排需要从源头抓起，装置设计和操作中应注意以下几点：1)转化段要有良好的气体分布，气体进口应采用导流叶片，以保证气体分布良好;2)转化段压降要保持在适当水平，通常1 kPa左右的床层压降对气体均匀分布有利;3)精确控制转化床层温度，最好使测温热电偶一半在催化剂层中，一半在瓷球内;4)转化器、换热器不能存在气体泄漏或一吸塔气体短路现象;5)增加二次转化段数，将“3+1”和“2+2”转化工艺改为“3+2”转化工艺;6)采用高性能催化剂，优化各段床层催化剂的分配。

通过优化催化剂床层的操作温度、气体分布和催化剂装填等工艺指标，可使硫酸厂SO2总转化率达到较高水平。如国内某1 100 t/d规模硫磺制酸厂采用“3+2”转化流程和进口普通催化剂，SO2总转化率达到99.9%，排放尾气中SO2质量浓度为357 mg/m3[1]。

2 低温催化剂技术

一直以来，人们都希望通过改进催化剂的性能来减少尾气中SO2的排放。20世纪90年代，孟山都环境化学有限公司、丹麦托普索公司和德国巴斯夫股份有限公司等先后开发出具有低温活性的含铯催化剂。生产实践表明，硫酸厂在转化器一段部分或全部装填含铯催化剂、最后一段全部装填含铯催化剂，可以显著降低尾气中SO2的排放浓度，使硫酸生产装置尾气中SO2的质量浓度控制在108mg/m3或更低[2]。最近，托普索公司开发了VK-701LEAP5TM低温催化剂，该催化剂装填在一次转化最后一段可显著降低尾气中SO2的排放浓度。据报道，在最有效的“3+1”转化器三段装填VK-701LEAP5TM低温催化剂后，SO2排放量可减少40%，尾气中SO2的质量浓度可降至175 mg/m3以下[3]。

除了较高的低温活性外，含铯催化剂还具有长期稳定性。据报道，国外某厂使用的含铯催化剂最长运行时间达11 a[4]。国内阳谷祥光铜业有限公司700 kt/a规模铜冶炼烟气制酸装置使用的含铯催化剂已运行5 a, SO2总转化率稳定在99.97%以上，尾气中SO2质量浓度小于200 mg/m3[5]。

硫酸厂采用低温催化剂减排SO2的优点是工艺简单，不会产生需要后续处理或出售的副产物，且无需消耗脱硫剂或其他材料。对于旧装置改造而言，无需对转化系统做大的改动，特别是对于场地空间受限、SO2主风机富余压头有限的老厂改造更为有利。在旧装置改造更换低温催化剂之前，建议检查装置是否存在泄漏和气体短路，任何少量旁路的SO3进入一吸塔后催化剂床层都会严重影响最后一段催化剂的性能。

3 尾气脱硫技术

尾气脱硫属于末端治理技术，国内很早就有硫酸厂采用氨法脱硫技术处理制酸尾气。近年来，硫酸厂尾气脱硫技术有了突破性进展，除了传统的石灰/电石渣-石膏法、湿式氨法(包括氨-酸法、氨-硫酸铵法、氨-硫酸氢铵法)、钠碱法(包括钠-亚硫酸钠法、钠-硫酸钠法)、双碱法等技术外，已实现工业化的脱硫技术还有氧化锌法、氧化镁法、有机胺法(包括可再生胺法、离子液循环吸收法、高分子溶液循环吸收法等)、活性焦(炭)法、新型催化法等。目前国内外硫酸厂适用的脱硫技术见表1。

表1中的脱硫技术只有双氧水法和生物法尚未在国内硫酸厂推广应用，但从国外工业化应用经验来看，这两种技术在硫酸工业中有较好的应用前景。

3.1 双氧水法

双氧水法采用质量分数约30%的双氧水作为吸收剂，在洗涤塔内将SO2氧化为硫酸，洗涤塔流出的质量分数约50%的硫酸可返回干吸工序用作稀释水。双氧水法反应式见式(1)。

目前美国杜邦公司正在推广双氧水法脱硫技术。与其他脱硫技术相比，双氧水法投资少，除消耗双氧水外，仅消耗少量水和电。由于双氧水价格高及来源受限，双氧水法只限于处理较低浓度的SO2尾气，较适合处理“二转二吸”制酸装置尾气。硫酸厂采用双氧水法脱硫要注意以下几点：1)双氧水的运输、储存、使用中应采取防爆、防泄漏、防中毒措施。2)双氧水吸收后尾气雾沫夹带较为严重，需设置气液分离单元并采用高效纤维除雾器，以减少尾气酸雾量。3)脱硫系统压降较大，一般在4 kPa左右，对于老装置改造有可能需设置接力风机以增加系统压力。目前，国外不少企业如乌拉圭ISUSA公司、AkerSolutions公司等采用双氧水法处理制酸尾气，可将制酸尾气中的SO2质量浓度降至100 mg/m3以下[6,7]。

3.2 生物法

目前最具代表性的生物法脱硫技术是BIODESOXTM工艺，该工艺主要有尾气吸收、厌氧还原、好氧氧化及硫磺回收等工序。主要反应见式 (2) ～式 (8) 。

厌氧还原：4Na HSO3+3CH3COOH=4Na HS+6CO2+6H2O

与其他湿法脱硫技术相比，生物法脱硫技术有以下优点：1)常温常压操作，脱硫效率达95%以上;2)操作灵活，对所有浓度的SOx废气均适用;3)吸收碱液可再生并循环使用，碱液和水的消耗量均较低;4)可利用高浓度COD废水作为微生物营养源和氢源，达到“以废治废”的目的;5)副产物硫磺为亲水性，不会在反应器、沉淀池内产生结垢、堵塞问题;6)副产物液态硫磺较纯净，且含有的微生物对人体和环境无害，可生产高附加值的液态硫肥出售。宜兴协联热电有限公司采用BIODESOXTM生物脱硫技术处理燃煤锅炉烟气，烟气脱硫率在95%以上，尾气中的SO2质量浓度小于100 mg/m3[8]。

4 硫酸厂SO2减排技术探讨

各硫酸厂由于原料、工艺、装置老化程度、操作管理水平等不同，适用的SO2减排技术也不相同。老装置由于存在设备老化、气体泄漏等问题，仅通过优化转化工艺指标和采用高效低温催化剂等措施难以达到400 mg/m3的尾气排放浓度限值，须在优化工艺的基础上设置尾气脱硫系统。新建装置在工艺设计、设备选型、工程施工阶段就要考虑工艺技术和设备材料的先进性和适用性，特别要考虑尾气、废水达标排放问题。原料气量和原料气浓度相对稳定的硫磺制酸装置以及铜、镍冶炼烟气制酸装置采用“二转二吸”工艺并装填含铯催化剂时，尾气基本可以达标排放，仅在开车阶段使用脱硫塔。其他原料制酸装置宜设置尾气脱硫系统。

硫酸厂采用尾气脱硫系统的优点一是长期稳定性好，且对各种原料的制酸装置都适用;二是在开车初期、装置超负荷生产或催化剂状况恶化时，尾气仍能达标排放。尾气脱硫最大的缺点是可能产生难以回收利用的副产物，且需要消耗大量的脱硫剂、能源及水。即使脱硫副产物可以回收利用，也存在投资大、能耗高、脱硫成本高等问题。硫酸厂应根据企业实际情况选择适用先进的脱硫工艺。

首先，要考虑副产物的出路及脱硫剂的供应。如与磷复肥装置配套的硫酸厂可采用湿式氨法，副产物硫酸铵浓液可直接用于生产磷复肥;铅、锌冶炼厂烟气制酸装置可采用有机胺法、活性焦(炭)法和新型催化法等，这些技术的蒸汽和脱硫剂消耗虽然较高，但铅、锌冶炼厂蒸汽富余且废脱硫剂可返回冶炼系统处理，回收的高浓度SO2气体既可返回制酸系统直接制酸，也可用于低浓度SO2冶炼烟气增浓;铅、锌冶炼厂应首选氧化锌法，利用企业自产锌焙砂或氧化锌粉尘作为脱硫剂，硫酸锌或亚硫酸锌可返回冶炼系统回收利用;离造纸厂较近且烧碱或纯碱供应充足的硫酸厂可采用钠碱法，副产亚硫酸钠可出售给造纸厂作为造纸原料;附近有水泥厂的硫酸厂可采用石灰/电石渣-石膏法，副产物脱硫石膏经压滤脱水后用于生产水泥。

其次，要选择技术成熟、长期运行稳定的技术，同时也要考虑技术的发展。如近年来湿式氨法技术已经有了较大的改进，在控制氨逃逸、降低浓缩结晶能耗等方面已有了突破性进展，使得湿式氨法脱硫技术在电厂燃煤锅炉烟气、水泥窑气、钢厂烧结烟气处理中也有较广泛的应用。随着动力波洗涤技术的进步，国内石灰/电石渣-石膏法、氧化锌法、氧化镁法、双碱法脱硫技术均采用动力波洗涤器、湍冲洗涤塔等设备作为吸收塔，设备和管道堵塞问题已基本得到解决。有机胺法、活性焦(炭)法、新型催化法等可再生技术在能耗、脱硫剂消耗等方面也有不少的优化改进。

再次，要权衡投资及运行费用、场地空间、系统压降等问题，找出一个最佳平衡点。

5 SO2减排技术的发展方向

目前，美国环保署和欧洲环保部门规定硫酸厂SO2最高允许排放浓度为286～343 mg/m3[9]。为了应对更低SO2排放浓度的挑战，国外已有一些较为成熟的工艺可供借鉴：1)“一转一吸”加可再生胺脱硫工艺。再生胺解吸出的纯净SO2气体返回干燥塔循环使用，制酸尾气中的SO2质量浓度可低于50 mg/m3[10];2)接触法与塔式法相结合的SAPNE工艺。采用“一转一吸”接触法加塔式法，制酸尾气中的SO2质量浓度可低于8.8 mg/m3[11];3) PeracidoxR工艺。硫酸尾气在Peracidox洗涤器内用含过氧化氢的稀硫酸洗涤，尾气中的SO2质量浓度可降至5.7 mg/m3，生成质量分数为50%的稀硫酸返回吸收系统[12]。

可以预见，未来硫酸厂SO2减排技术发展方向应该是接近“零”排放的制酸技术。

6 结语

我国加入WTO已有十多年时间，各项环保法规将逐步与国际接轨，对SO2、NOx等大气污染源的控制越来越严格。近年来，硫酸厂在节能减排方面做了大量的工作，但仍面临巨大的环保压力。随着各种SO2减排技术的开发应用，我国硫酸工业正朝着节约化、清洁化方向发展，未来制酸技术和脱硫技术的不断融合，必将使硫酸厂实现更低的SO2排放。

摘要：介绍了硫酸厂优化转化工艺指标法、低温催化剂技术、尾气脱硫技术等SO2减排技术的应用进展, 并探讨了各种技术的适用性。建议各硫酸厂综合考虑场地空间、投资和运行成本、脱硫副产物出路、脱硫剂来源等因素采用适用、先进的减排技术。

关键词：硫酸,二氧化硫,减排,转化工艺,催化剂,脱硫,废气处理

参考文献

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[2]纪罗军, 周开敏, 金苏闽.硫酸厂如何应对更低SO2排放的挑战[J].硫酸工业, 2011 (1) :14-21.

[3]Christensen K.Meeting future SO2 emission challengeswith Topsoe’s new VK-701sulphuric acid catalyst[C]//Sulphur 2010 International Conference&Exhibition.Prague:British Sulphur Publishing, 2010:235-242.

[4]Kurten M, Weber T, Erkes B, et al.SULFO2BAYR:A new sulphuric acid production process with nearlyzero emissions[C]//Sulphur 2010 International Confer-ence&Exhibition.Prague:British Sulphur Publish-ing, 2010:207-216.

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[7]Editorial office of Sulphur.Achieving lower SO2 emis-sions from acid plants[J].Sulphur, 2010 (327) :28-38.

[8]蔡掛才.低浓度SO2烟气生物脱硫技术概述[J].硫酸工业, 2010 (6) :44-47.

[9]Friedman L J, Friedman S J.一转一吸加尾气洗涤硫酸工艺[J].硫酸工业, 2008 (4) :16-21.

[10]Tom E.Sweet and sour causing a stir[J].Sulphur, 1998 (254) :52-64.

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6.硫酸安全技术说明书 篇六

第一部分：化学品名称

化学品中文名称：毒死蜱 化学品俗名： O,O-二乙基-O-(3,5,6-三氯-2-吡啶基)硫逐磷酸酯

化学品英文名称：chlorpyrifos 英文名称：

CAS No.：2921-88-2

第二部分：成分/组成信息

有害物成分

含量 CAS No.毒死蜱 2921-88-2

第三部分：危险性概述

危险性类别： 侵入途径：

健康危害：抑制胆碱酯酶活性。中毒症状有头痛、头晕、无力，视力模糊、恶心、呕吐、瞳孔缩小、肌肉震颤。重者出现肺水肿、昏迷。对眼和皮肤有刺激性。有致敏性。环境危害：对环境有严重危害，对水体可造成污染。燃爆危险：本品可燃，有毒。

第四部分：急救措施

皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用肥皂水及流动清水彻底冲洗污染的皮肤、头发、指甲等。就医。

眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。食入：饮足量温水，催吐。用清水或2％～5％碳酸氢钠溶液洗胃。就医。

第五部分：消防措施

危险特性：遇明火、高热可燃。其粉体与空气可形成爆炸性混合物, 当达到一定浓度时, 遇火星会发生爆炸。受高热分解放出有毒的气体。

有害燃烧产物：一氧化碳、二氧化碳、氮氧化物、氧化硫、氧化磷。灭火方法：

第六部分：泄漏应急处理 应急处理：隔离泄漏污染区，限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴防尘口罩，穿防毒服。不要直接接触泄漏物。小量泄漏：避免扬尘，小心扫起，收集于干燥、洁净、有盖的容器中。大量泄漏：收集回收或运至废物处理场所处臵。

第七部分：操作处臵与储存

操作注意事项：密闭操作，局部排风。防止粉尘释放到车间空气中。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩，戴化学安全防护眼镜，穿防毒物渗透工作服，戴乳胶手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。避免产生粉尘。避免与氧化剂接触。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。储存注意事项：储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。防止阳光直射。包装密封。应与氧化剂、食用化学品分开存放，切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有合适的材料收容泄漏物。

第八部分：接触控制/个体防护

中国MAC(mg/m3)：未制定标准 前苏联MAC(mg/m3)：未制定标准 TLVTN：未制定标准 TLVWN：未制定标准 监测方法：

工程控制：密闭操作，局部排风。

呼吸系统防护：空气中粉尘浓度超标时，建议佩戴自吸过滤式防尘口罩。紧急事态抢救或撤离时，应该佩戴空气呼吸器。眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。身体防护：穿防毒物渗透工作服。手防护：戴乳胶手套。

其他防护：工作场所禁止吸烟、进食和饮水，饭前要洗手。工作完毕，淋浴更衣。保持良好的卫生习惯。

第九部分：理化特性

外观与性状：白色颗粒状结晶，有硫醇臭味。pH： 熔点(℃)：41.5～43.5相对密度(水=1)：1.398(43.5℃)沸点(℃)：无资料相对蒸气密度(空气=1)：12.09 分子式：C9H11CI3NO3PS分子量：350.59 主要成分：含量:>4%乳剂。

饱和蒸气压(kPa)：0.25×10-5(25℃)燃烧热(kJ/mol)：无资料

临界温度(℃)：无资料临界压力(MPa)：无资料 辛醇/水分配系数的对数值：无资料

闪点(℃)：无意义爆炸上限%(V/V)：无资料

引燃温度(℃)：无资料爆炸下限%(V/V)：无资料 溶解性：难溶于水，溶于多数有机溶剂。主要用途：用作农用杀虫剂。其它理化性质：

第十部分：稳定性和反应活性

稳定性：

禁配物：强氧化剂。避免接触的条件： 聚合危害： 分解产物：

第十一部分：毒理学资料

急性毒性：LD50：82 mg/kg(大鼠经口)；202 mg/kg(大鼠经皮)；60 mg/kg(小鼠经口)；120 mg/kg(小鼠经皮)LC50：>200mg/m3，4小时(大鼠吸入)亚急性和慢性毒性： 刺激性： 致敏性： 致突变性： 致畸性： 致癌性：

第十二部分：生态学资料

生态毒理毒性： 生物降解性： 非生物降解性： 生物富集或生物积累性：

其它有害作用：该物质对环境有严重危害，应特别注意对水体的污染，对水生生物应给予特别注意。

第十三部分：废弃处臵

废弃物性质：

废弃处臵方法：建议用控制焚烧法或安全掩埋法处臵。废弃注意事项：

第十四部分：运输信息

危险货物编号：61874 UN编号：2783 包装标志： 包装类别：

包装方法：塑料袋或二层牛皮纸袋外全开口或中开口钢桶；两层塑料袋或一层塑料袋外麻袋、塑料编织袋、乳胶布袋；塑料袋外复合塑料编织袋（聚丙烯三合一袋、聚乙烯三合一袋、聚丙烯二合一袋、聚乙烯二合一袋）；塑料袋或二层牛皮纸袋外普通木箱；螺纹口玻璃瓶、塑料瓶、复合塑料瓶或铝瓶外普通木箱；塑料瓶、两层塑料袋或两层牛皮纸袋（内或外套以塑料袋）外瓦楞纸箱。

运输注意事项：铁路运输时包装所用的麻袋、塑料编织袋、复合塑料编织袋的强度应符合国家标准要求。铁路运输时，可以使用钙塑瓦楞箱作外包装。但须包装试验合格，并经铁路局批准。运输前应先检查包装容器是否完整、密封，运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与酸类、氧化剂、食品及食品添加剂混运。运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。公路运输时要按规定路线行驶，勿在居民区和人口稠密区停留。

第十五部分：法规信息

7.硫酸安全技术说明书 篇七

为认真贯彻落实国家有关法律、法规，进一步规范员工操作行为，结合企业实际，特修编《安全技术操作规程》。

在修编过程中历经了基础资料收集、工种工序调研、技术人员起草、员工座谈讨论、主管部门审定、集团公司会审等阶段。修编人员紧密结合现行安全生产法律法规、行业规范、技术标准、开滦近年来的安全生产情况和典型事故案例，使新版《安全技术操作规程》更适应广大员工现场操作。

新版《安全技术操作规程》分矿井采煤、矿井掘进、矿井开拓、矿井机电、矿井运输、通风安全、地质测量、洗选加工、矿山救护、事故预防、基本建设、机械制修、发电供电、铁路运输、经贸港口、炼焦化工、民爆器材、建筑材料、多经林业、电信网络、社区服务、劳服系统等二十二篇。

这次修编以工种为主，增加了个别工序和新设备新工艺的操作规程。主要工种的操作规程包括：适用范围、上岗条件、安全规定、操作准备、安全确认、操作顺序、正常操作、特殊操作、收尾工作九个方面。为防止安全生产事故重复发生，把近年来典型事故案例中明确提出的具体操作要求和防范措施做为此次修编的重点补充内容，同时添加了“事故预防篇”。

《安全技术操作规程》是三大规程之一，是规范员工操作、减少安全事故、实现安全生产的重要保证；全体员工要认真学习掌握，自觉按章操作，严格遵守《安全技术操作规程》，实现本质型安全人，努力向本质安全型企业迈进。

开滦（集团）有限责任公司

8.硫酸安全技术说明书 篇八

1 硝酸钾生产工艺流程

我公司5万t/a硝酸钾装置生产工艺流程如图1。

氯化钾、工艺冷凝液、氯化钾铵母液在溶配槽中混合后,进入结晶罐内进行真空冷却结晶,析出硝酸钾。硝酸钾晶体在稠厚器中晶粒长大、强度增强后,进入离心机进行分离。分离出的硝酸钾固体进入流化床干燥后,得到硝酸钾成品。硝酸钾母液通过两效负压蒸发提浓后,进行冷析结晶,晶体经稠厚器培养,进入离心机进行固液分离。固体为氯化钾铵产品,母液返回溶配槽回收利用。

2 硫酸钾生产工艺的选择

硫酸钾的生产工艺有复分解法、缔置法和蔓海姆法等。利用现有硝酸钾装置生产硫酸钾,可选择的工艺为缔置法及硫酸铵复分解法,两者都可充分利用现有装置的设备,节省项目投资。

2. 1 缔置法

缔置法生产硫酸钾的工艺流程见图2。

氯化钾、硫酸、硫酸钾母液、冷凝液混合制得溶配液,经过滤后与缔合剂进行缔置反应,生成缔置液。缔置液经稠厚后,上部溢流液进行静止分离。静止分离的上层缔合剂,回收循环利用,下层缔置液返回溶配,回收利用。稠厚后下部的溶液进入离心分离,制得硫酸钾产品,离心分离的硫酸钾母液与静止分离的缔置液返回溶配。

解缔液经稠厚后,上部溢流液进行静止分离。静止分离的上层缔合剂,回收进行缔置反应,下层解缔液与氯化铵母液进行混合。稠厚后下部的溶液进入离心分离,制得氯化铵产品。离心分离产生的氯化铵母液,与静止分离产生的解缔液混合,一部分用于吸收气氨,供缔置液解缔使用,剩余部分进行真空蒸发提浓,回收氯化铵[1]。

现有硝酸钾装置采用缔置法生产硫酸钾的经济性分析见表1。

从表1看出,现有硝酸钾装置采用缔置法生产硫酸钾,亏损321元/ t。主要原因是缔置法所用的缔合剂价格较高,且操作中缔置剂易中毒。缔合剂中毒后只能用氨进行解毒,而氨的利用率较低,只有65% 左右。

2. 2 硫酸铵复分解法

硫酸铵复分解法生产硫酸钾的工艺流程见图3。

氯化钾、硫酸铵、工艺冷凝液,在溶配槽中混合后,打入结晶罐内进行真空冷却结晶。硫酸钾晶体在稠厚器中晶粒长大、强度变强后,进入离心机进行分离。分离出的硫酸钾固体进入流化床干燥后,得到硫酸钾成品。硫酸钾母液通过两效负压蒸发提浓后,进行冷析结晶,经稠厚器培养晶体后,进入离心机进行固液分离。固体为氯化钾铵产品,母液返回蒸发系统进行循环蒸发。

2. 2. 1 硫酸铵复分解法生产硫酸钾工艺条件的确定

以氯化钾、硫酸铵为原料生产硫酸钾,主要影响因素为硫酸铵溶液浓度及原料配比。

1) 硫酸铵溶液浓度确定

氯化钾、硫酸铵物质的量比( 折纯) 为2. 2∶1,反应时间1 h,硫酸铵溶液质量分数分 别为18% 、24. 2% 、30% 、35% 。在上述操作条件下,硫酸钾中的 氯离子质 量分数分 别为1. 14% 、1. 64% 、2. 85% 、3. 23% 。

硫酸铵溶液浓度提高后,蒸发系统蒸汽、电消耗降低,产品经济性提高。但硫酸钾中的Cl-含量提高会缩小硫酸钾的使用范围。确定硫酸铵溶液质量分数为30% 。

2) 原料配比确定

硫酸铵溶液质量分数为30% ,反应时间1 h,氯化钾: 硫酸铵物质的量比分别为: 2. 0∶1、2. 2∶1、2. 4∶1,硫酸钾中的氯离子质量分数分别为1. 18% 、2. 85% 、2. 91% 。K2O质量分数分别为44. 33% 、45. 2% 、45. 6% 。

随氯化钾与硫酸铵物质的量比提高时,硫酸钾中Cl-含量、K2O含量都提高。当二者之比为2时,硫酸钾中氧化钾质量分数小于45% ,为不合格产品。主要是硫酸铵反应不完全,带入硫酸钾中,降低了硫酸钾的纯度。氯化钾与硫酸铵物质的量比为2. 4时K2O含量增加不大,由于氯化钾用量增加,不经济。综合考虑后,氯化钾与硫酸铵物质的量之比定为2. 2∶1。

2. 2. 2 硫酸铵复分解法生产硫酸钾的经济性分析

现有硝酸钾装置采用复分解法生产硫酸钾的经济效益分析见表2。

从表2看出,现有硝酸钾装置采用复分解法生产硫酸钾,可获利747元/t。

3 小结

以氯化钾为原料,利用公司硝酸钾装置改产硫酸钾,从技术上可选用缔置法、硫酸铵复分解法。恢复生产硝酸钾时,装置不需改动。

缔置法生产的硫酸钾,产品纯度比复分解法生产的高,但缔合剂会带入硫酸钾产品中,长期使用对农作物有一定影响。且缔合剂中毒后,用氨进行解毒,对环境影响较大。

9.硫酸安全技术说明书 篇九

申报书填写说明

一、申报要求

2017年7月底前完成，通过国家部(委、局)、省(自治区、直辖市、市)科技管理部门、成果完成单位上级主管部门、行业和省级相关社会团体组织鉴定、评估、验收的安全生产和职业安全健康领域的科学技术项目可以申报。

2.申报项目必须符合《办法》规定的申报条件，并按要求填写奖励申报书，提供有关材料。各申报单位请于2017年8月31日前将申报书及有关材料一式一份寄送中国职业安全健康协会。同时提交申报书及相关附件材料电子文档U盘1张。

报送材料同时请交纳会议资料费，每项1500元。

3.报送地址

单位：中国职业安全健康协会科技交流部

地址：北京市和平里九区甲4号安信大厦A308室

邮编：100013

电话：010-64464722、010-64464512

传真：010-64464722

E-mail:pj@ cosha.org.cn

邮局汇款：邮局汇款地址与材料报送地址相同

银行汇款：

户 名：中国职业安全健康协会

开户行：工商银行北京惠新支行

帐 号：***0165

汇款时请注明项目名称

二、申报书与附件填写说明

参加中国职业安全健康协会科学技术奖(以下简称“协会科技奖”)评审的申报项目，必须按《中国职业安全健康协会科学技术奖评审申报书》(以下筒称《申报书》)中规定的格式填写并备齐应有的附件，否则不予受理。

《申报书》的规格为16开纸(A4复印纸，高297毫米，宽210毫米)竖装;左边空25毫米用于装订。正文字体不得小于5号字。《申报书》及附件规格要统一并合装成册。

(一)、项目其本情况

“项目编号”由中国职业安全健康协会填写。

“项目名称”(中文)应简明、准确，并与该项目鉴定证书中的名称一致，字数(含符号)不得超过30个汉字。

各类标准、法规、条例等名称不能作为项目名称申报。

“项目名称”(英文)系中文项目名称的英译文，字符不得超过200个。

“主要完成人”、“主要完成单位”按本奖办法第二章规定的要求填写，并按贡献大小顺序排列。

“各申报项目的主要完成人和主要完成单位的名额接本奖暂行办法第四章第十七条规定填写。

“项目可否公布”在“可”或“否”上划“√”。

“密级”应填上级主管部门审定批准的密级及其批准号。

“主要联系人地址、邮编、电话(手机)”请详细填写。

“主题词”按《国家汉语主题词表》填写3个至7个与申报项目技术内容密切相关的主题词，每个词语用分号“;”隔开。

“任务来源”是指申报项目由哪一级计划下达的任务。

A.国家计划：指正式列入国家计划项目。

B.部委：指国家计划以外国务院各部委或中央机关团体下达的任务。

C.省、市、自治区：指国家计划以外，由省、自治区、直辖市(或通过有关厅局)下达的任务。

D.基金资助：指以国家基金形式资助的项目。

E.其它单位委托：指各种(全民、集体、中外合资)企业委托的项目。“委托”关系应以正式合同、协议为依据。

F.中外合作：指由外国单位或个人委托或共同研究、开发的成果，且成果为我国可共享的项目。

G.自选：指本基层单位提出或批准的，占用本职工作时间研究开发的项目。

H.其他：不能归属于上述各类的研究开发项目。

I.非职务：指非本单位任务，不利用本单位物质条件和时间所完成的，与本职位无关的或无正式工作单位的研究开发项目。

“计划名称和编号”是指上述研究开发项目列入计划的名称和编号„

“项目起止时间”中的起始时间，是指立项研究、开发研制日期;完成时间是指项目主要论文公开发表、验收、鉴定或投产的日期。

(二)、项目简介

“项目简介”是向国内外公开宣传、介绍本项目的资料，要求按栏目的提要简单、扼要介绍，同时不泄漏项目的核心技术。其中项目学科分类请填写学科分类代码，安全科学技术(620)目录下的三级学科。

(三)、详细内容及申报理由

“详细内容及申报理由”按申报书规定的标题及本说明的有关要求，详实、准确、全面地填写，必要的图示就近插入相应的正文中，不宜另附。

1.“立项背景”应引用国内外有关科学技术文献，简明扼要地概述立项时相关科学技术状况，主要技术经济指标，以及尚待解决的问题。

2.《详细科学技术内容》是考核、评价该项目是否符合授奖条件的主要依据，因此凡涉及该项技术实质内容的说明、论证及实验结果等，均应直接引入正文，一般不应采取“见××附件”的表达形式。

本栏目有三点提示：

(1)总体思路。经过国内外情况调研之后，形成的解决该项科技问题的总体构思，如何继承已有科学技术的长处，克服其不足，利用什么新思想、新技术、新方法，创造一个什么样的新成果。

(2)技术方案。应较详细写明有哪些新理论、新知识、新技术、新方法以及所采取的具体技术措施。

根据科学技术项目的特点，一般可归纳为以下几种类型：

①属于安全科学基础理论、基础技术(如标准、计量、科技情报)研究类型。重要的是写明主要学术观点，应着重在自然现象和客观规律发现，在科学理论上的创见，研究方法的创新以及综合分析上的创造性方面进行阐明。为补充详实内容及证实其客观性，可列出主要论著目录(不超过20篇。论文包括作者、出版年份、题名、刊名、卷(期)页;专著包括作者、出版年份、书名、出版者、页)。

②属于新技术、新产品、新设备类型。要求画出结构图、动态程序图、关键部件并注明特殊材料、工艺和调试技术及性能指标。

③属于方法类型。应写明基本原理、动作程序、客观条件和配套的特殊设备等。

④属于新物质型。分为化学的与非化学的，一般均应写明组成式份、合成方法(工艺)、物化性能和最佳条件以及完成工艺所需要的特殊设备。

⑤属于新用途型。写明以往解决同一技术问题所用的方法，已知设备、方法、物质等原来的用途，新用途的使用对象及使用条件等。

⑥推广项目应说明推广在已取得的重大效益中所采用的创造性技术和推广措施。

此外，软科学、科技服务类项目，应着重在指导思想、科学原理、分析方法、实施方法、实际效果以及决策科学化服务方面进行阐明。

凡直接以有关法规、规章、规程和标准等本身作为项目申请奖励的一律不予受理，法规、规章、规程和标准发布实施一年后，对其中所采用的先进技术措施、方法和理论等，可以按软科学申请奖励。

(3)实施效果，这里只需简明填写，如节省能源、原材料消耗，提高工效或在学科、专业发展上的作用意义等。

3.“该项目与当前国内外同类研究、同类技术的综合比较”应就申报项目的主要技术经济指标和总体科学技术水平同当前的国内外最先进的水平进行全面比较，加以综合叙述，并指出存在问题及改进措施。必要时，可列表说明。

4.“创新点”是申报项目的核心部分，也是审查项目、处理争议的关键依据。创新点应简明、准确、完整地阐述。

科学技术创新。一般可用三种类型概括所有科技创新：

(1)基础型创新，关于自然现象规律的新认识;关于科学理论、学说上的创见;关于原理、机理进一步阐明;关于研究方法手段上的创新或通过基础数据的科学积累总结出的规律认识等。

(2)复合(集成)型创新。指的是对已有科学技术的新组合、稼接、移植以及推广(新方法)，应写清楚新组合、新结构、新工艺、新方法、新配方、新用途等等(无需再写过程和比较)。

(3)改进型创新。是指对已有科学技术的改进，或者单一改进，或者综合改进。只需写明改进了什么(无需再写过程及比较)。

5.“保密要点”是指申报项目的详细科学技术内容中需要保密的技术内容。

6.“应用、推广及论文引用情况”应就申报项目的应用、推广情况及预期应用前景进行阐述。申报基础理论、基础技术的项目应就该项目的科学结论在国内外公开发行的书刊中的评价及引用情况进行阐述。

7.“经济、社会效益情况表”填写的数字应以主要生产、应用单位财务部门核准的数据为基本依据，并必须切实反映由于采用该项目后在申报前3年所取得的新增直接效益。

本表所列效益额的计算依据及社会效益说明，应就生产或应用该项目后产生的直接累计净增效益以及提高产品质量、提高劳动生产率等作出简要说明，并具体列出本表所填各项效益额的计算方法和计算依据。

社会效益是指申报项目在推动安全科学技术进步，促进经济与社会发展，提高决策科学化、技术服务及科学管理水平，改善人民物质、文化、生活及健康水平等方面所起的作用，应扼要地做出说明。

(四)、本项目曾获科技奖励情况

“本项目曾获科技奖励情况”应写明申报项目曾经获得过何种、何级科技奖励，对进一步开发、应用、推广所取得的新成果，亦应填上次获省、部级奖励的情况。

(五)、申请、获得专利情况表

“申请、获得专利情况表”应包括申报项目中所含的全部专利申请情况及已获得国内外专利。

(六)、主要完成人情况表

“主要完成人情况表”此表是核实完成人是否具备获奖励条件的重要依据，应按表格要求认真填写。

“创造性贡献”应对应“创新点”一栏如实地写明完成人所完成的创造性科学技术工作内容。

(七)、主要完成单位情况表

“主要完成单位情况表”应准确无误，书写工整，并在单位名称栏内加盖完成单位公章。

(八)、申报意见

“申报意见”一般应由具有法人资格的第一完成单位与其他合作单位协商后填写，其内容包括：

1.根据项目创造性特点，科学技术水平和应用情况写明申报理由

2.对完成单位、完成人员排序和项目技术内容的真实性负责。

3.单位负责人签字加盖单位公章。

(九)、附件

“附件”是申报项目技术水平的重要证明文件和说明材料，主要包括项目的技术鉴定证书或其它视同证明文件。

1.“技术评价证明”是指非该项目完成人及其单位出具的反映申报项目水平的客观材料。是指按国家科技成果管理办法所规定的，证明项目可信度及水平的材料或鉴定报告等证明文件，如鉴定报告、工程或项目验收报告等。

2.“应用证明”是指应用该项目成果的单位出具的应用和生产该项成果的证明材料。应用证明应按附件统一格式出具并要求应用单位财务部门盖章。

3.“技术发明项目查新报告或发明专利证书”应提供查新单位按统一格式出具的查新报告。凡已获国家发明专利的项目只须提供发明专利证书和发明权利要求书复印件，无须再提供项目查新报告。

4.对于直接关系人的生命、健康的申报项目应提交国家有关检验检测部门(或机构)出具的实验报告等证明文件，以及根据评奖需要的其它必要的证明。涉及有关许可的申报项目，应提供具有相应资质机构出具的有关检测检验、计量安全标志等证明文件。

10.氯碱硫酸钠法烟气脱硫技术 篇十

摘要：深圳柯雷恩环境科技有限公司开发的氯碱硫酸钠法烟气脱硫专利技术，是一种用于治理火电厂烟气脱硫的先进技术。它由三个工业上成熟的工艺即氢氧化钠制备、脱硫洗涤、副产品处理等模块优化组合而成。该技术克服了以往脱硫技术中存在的投资巨大、运行成本高昂的问题，达到了技术成熟可靠、投资低、运行费用低并有运行利润、脱硫效率高、无二次污染等积极效果，使火电厂烟气脱硫装置由企业的沉重负担变为企业新的利润增长点。还可根据火电厂的周边环境调整生产不同种类的副产品（全部为大宗化工原料），适应性强，是火电厂脱硫工程的最佳实用技术，目前该技术处于国际领先水平。投资1.85亿元的30万千瓦机组示范工程项目正在国家经贸委立项，项目实施投产后，副产品的销售、燃料费用的节省及国家有关政策的税费支持，可以使该项目当年收回投资。

一、前言

各位领导、来宾，你们好！

很荣幸今天能有机会在这里向大家介绍深圳柯雷恩环境科技有限公司专门为火电厂烟气脱硫而开发的氯碱法系列烟气脱硫技术。

首先，我将简要介绍一下开发这一烟气脱硫技术的背景。

随着我国经济的高速发展，占一次能源消费总量75%的煤炭消费不断增长，燃煤排放的二氧化硫也不断增加，连续多年超过2000万吨，导致我国酸雨和二氧化硫污染日趋严重。酸雨影响的面积已占国土面积的30%，华中地区酸性降水频率超过90%。二氧化硫对我国国民经济造成的直接经济损失已占GDP的2%，GNP的3%，严重地阻碍了我国经济的向前发展。为了使我国国民经济能够健康而有力地向前发展，党中央国务院提出了可持续发展战略目标。其中首当其冲的就是大气污染防治工作。大气污染防治法的最后修订，为治理大气污染的治理提供了有力的支持。而治理二氧化硫和控制酸雨又是大气污染防治工作的重中之重。但火电厂二氧化硫的治理一直是世界性难题。因其一次性投资巨大（约是电厂总投资的1/3-1/4），运行成本高昂，容易造成二次污染。就像美国那样的发达国家，其火电厂加装脱硫装置的也不过才30%。由此可见，火电厂脱硫的难度，主要还是集中在造价和运营成本上。采用高科技手段，降低造价和减少运营成本成为最为关键的问题。对此，全世界这方面的科学家和有关机构一直在不断地探索和研究。我公司开发的氯碱法系列脱硫技术，从根本上解决了这些的问题，使火电厂的脱硫在真正意义上进入了一个崭新的时代。

二、常用脱硫方法简介

（关于国内外常用的脱硫方法和这些方法所存在的问题，在我公司提交的会议论文上已经有了叙述，而且在座的各位都是这方面的专家，所以我在这里就不重复论述了，下面将重点介绍一下我公司开发的氯碱法系列脱硫技术）

国内外目前普遍采用的脱硫方法可分为燃烧前脱硫、燃烧中脱硫、燃烧后脱硫三大类。燃烧前脱硫，是采用洗煤等技术对煤进行洗选，将煤中大部分的可燃无机硫洗去，降低燃煤的含硫量，从而达到减少污染的目的。

燃烧中脱硫（即炉内脱硫），是在煤粉燃烧的过程中同时投入一定量的脱硫剂，在燃烧时脱硫剂将二氧化硫脱除。典型的技术是循环流化床技术。

燃烧后脱硫（即烟道气体脱硫），是在烟道处加装脱硫设备，对烟气进行脱硫的方法，典型的技术有石灰石-石膏法，喷雾干燥法，电子束法，氨法等。

烟道气体脱硫是目前世界唯一大规模商业化应用的脱硫方式，90%以上的国内外火电厂脱硫技术均采用石灰石-石膏法。

三、常用脱硫方法存在的问题

常用的湿式石灰石-石膏的烟道气体脱硫方法，投资成本高、系统维护量大，多数情况下副产物石膏的纯度、含水率满足不了商品石膏的要求，只能抛弃，形成二次污染，增加运行成本。其他的脱硫方法，或脱硫效率不高、或一次性投资过大、或运行成本过高、或有二次污染，种种原因制约了这些方法的推广使用。

以引进设备为主的SO2控制技术，对我国这样的发展中国家和世界上绝大多数的国家，都存在“建不起”也“运行不起”的严重障碍。不少用户存在应付环保检查的心理，脱硫装置仅在有关部门进行监督检查时才使用，平时仅当摆设。但随着我国环保执法力度的加大，这一现象会得到遏制。

四、氯碱/硫酸钠法烟气脱硫技术

4-1：氯碱/硫酸钠法烟气脱硫技术简介：

开发出一种低投资，低运行费，高效益、适合国情的实用技术，是脱硫行业未来的发展方向。氯碱法脱硫技术，是深圳柯雷恩环境科技有限公司针对目前脱硫工艺中存在的诸多问题而开发出的脱硫及脱硫后产物处理的符合中国国情的专利技术，它是由十多项发明专利技术组合而成的系列烟气脱硫技术，计有四种工艺路线，即氯碱/硫酸钠法、氯碱再生法、隔膜再生法、双膜再生法等。该系列技术适于湿法烟气脱硫，尤其是用电成本低廉的场合，如大型电站锅炉的烟气脱硫。

整个系列脱硫技术的副产物为高品质的大宗化工原料，即氯气、氢气、硫酸钠（元明粉、芒硝）、液体二氧化硫，均具有很高商业价值。另外，本脱硫系统还可以根据火电厂的周边营销环境调整副产品的产出物，如产出盐酸、发烟硫酸、过氧化氢（双氧水）等多种标的产品，以适应不同的客户需求。

今天我着重介绍一下为我们的示范工程江西丰城发电厂（4台30万千瓦的机组）的#4机组量身定制的氯碱-硫酸钠法烟气脱硫技术。丰城发电厂位于赣江边上，地处江西煤矿基地丰城矿务局所在地，离全国著名的年产30万吨精制盐的江西盐矿仅30公里，近在咫尺，铁路、公路等交通发达。这给我们的氯碱硫酸钠法烟气脱硫技术的应用，提供了得天独厚的条件。

氯碱/硫酸钠法烟气脱硫技术由氢氧化钠制备、脱硫洗涤、副产物的处理等三个模块组成。

在氢氧化钠制备模块中，采用化工上典型的传统工艺，以食盐作为原料，利用离子膜制碱的方法制取脱硫剂氢氧化钠溶液。

在脱硫洗涤模块中，采用传统的湿式钠法烟气脱硫洗涤技术。以NaOH溶液为脱硫剂对含有二氧化硫的气体进行脱硫洗涤。

在副产物处理模块中，脱硫废水经预处理后，采用酸解的方法析出高浓度高纯度的二氧化硫，以保证副产品的工业价值。酸解后生成的硫酸钠经过处理后加工成工业元明粉。脱硫整体工艺流程详见我公司提交的会议论文中的附图。

4-2：氯碱/硫酸钠法烟气脱硫技术有以下优点：

1：脱硫效率高。由于本技术所采用的脱硫剂是强碱性的NaOH溶液，它是一种众所周知的脱硫效果最佳的脱硫剂。在脱硫设备和脱硫工况等条件相同的情况下，其脱硫效率比其他脱硫剂如石灰石等显著为高。国外用NaOH溶液对脱硫设备进行脱硫效率的实际测试结果中表明，单级脱硫效率超过99%。

2：投资低。在30万千瓦的机组燃用3%的高硫煤情况下，包括脱硫剂制备、脱硫洗涤、副产物处理等所有项目在内，其总投资约1.85亿元，单位投资指标约为617元/KW。

3：运行成本低。常规钠法脱硫的最大缺点是运行成本高。在我公司开发的氯碱/硫酸钠法技术中，由于采用了电厂的廉价电力作为脱硫剂氢氧化钠制备的能源，同时减少了NaOH的蒸发固碱工序，减少了包装运输的费用，从而大大减低了NaOH的获取成本，使常用钠法脱硫洗涤技术运行费用大大降低而得以推广应用。综合计算副产品的销售收入后，整个脱硫系统将会有很大运行利润。

4：系统故障低。由于采用钠法脱硫洗涤，脱硫洗涤流程中生成的均是可溶性物质而非不溶性的硫酸钙，避免了石灰石/石膏法中常遇到的堵塞、结垢等问题，同时还可以简化洗涤塔的构造。国外钠法洗涤脱硫系统的运行结果表明，其故障率明显比石灰石/石膏法为低。

5：不形成二次污染。氯碱/硫酸钠法所形成副产物的纯度和品位均达到商品化的要求，而且均为高品质的大宗工业原料，销售容易。整个过程不形成对环境造成二次污染的废弃物，避免了石灰石/石膏法中石膏（多数石膏无法商品化）的堆放抛弃问题。

6：氯碱/硫酸钠法烟气脱硫技术的三个模块中，各个模块的设备和技术都是成熟和常用的。4-3：成熟的工艺

深圳柯雷恩环境科技有限公司在进行烟气脱硫技术的开发中，采取了独特的研发思路，即避免采用不成熟技术，尽可能采用现有的已成熟技术进行优化组合，从而缩短开发到实际推广应用的时间。氯碱/硫酸钠法是一种非常成熟的技术，其特征在于并不追求某个单体模块技术的突破，而将各个成熟的技术在独特的工艺下有机组合而成。它的三个模块在各自的行业中均有相当规模的工业运行业绩。

A：氢氧化钠制备模块。该部分完全套用现有的氯碱行业电解制碱的工艺及设备。30万千瓦机组燃用3%高硫煤时，需要的氢氧化钠的产量为4万吨/年，而国内化工制碱的相应规模已经达到年产六十万吨的级别，如上海氯碱总厂等。因此，氢氧化钠制备的工艺模块在工业应用中是成熟的和可靠的。

B：脱硫洗涤模块。该模块可以套用现有的湿式钠法脱硫洗涤塔的工艺和设备，在国外，钠法洗涤脱硫工艺已经达到配套70万千瓦机组处理气量的工业应用业绩。世界上一共有25座钠法脱硫装置，1个在日本，2个在德国，22个在美国，如JIM BRIDGE PLANT 等。所以，脱硫洗涤模块可以引进，其工业成熟性不容置疑。我公司在与国内外数十家脱硫设备供应商进行洽商后，得到了多家著名脱硫公司的大力支持，经我公司的遴选（遴选的前提是在示范工程后必须实现脱硫塔的国产化），在满足我方技术要求的前提下，初步选定了四家。在此我谨向对给我公司提供了工艺设计方案的加拿大TURBOSONIC公司的艾尔博先生、石川岛的田丸忠义先生、美国盛艾尔浦公司的熊天渝博士、美国孟山都公司的亚太区总监金伟先生和孟山都中国的陶启潜先生等人表示感谢。

C：副产物后处理模块。硫酸钠（又称元明粉或芒硝）制备工艺是广泛应用的化工工艺，30万千瓦电厂机组燃用3%高硫煤时，配套硫酸钠装置的规模约为年产10万吨，产品为工业A级。而国内超过此规模的厂家就有很多，如四川眉山芒硝厂已经达到50万吨/年的规模。所

以，该模块的工业成熟性是不容置疑的。

由上述可见，氯碱/硫酸钠法脱硫工艺的三个模块在其各自的领域内均有相当规模的工业业绩，而且三个模块的连接工艺参数也是前后衔接吻合，因此可以认定本技术在工业实际操作中是成熟的。循照本脱硫技术的工艺路线，其成熟可靠性完全可以摆脱小试-中试-示范工程的开发过程，直接应用于示范工程中，其工业设计可行性已经得到了国内多家部委级工业设计院的认可。目前，中国成达化学工程公司（原化工部八院）正在就此项目编制项目建议书（预可研），将上报国家经贸委立项。

五、氯碱/硫酸钠法经济技术指标

氯碱/硫酸钠法烟气脱硫技术的工艺原理和技术可行性满足了工业的要求，其经济指标将成为本技术能否推广应用的关键因素。下面就本技术的投资和运行成本进行估算，所有数据均采自三个模块的工业实际数据。下面以丰城发电厂#4机组的为例进行估算。

5-1：以30万千瓦电站机组燃用含硫量3%的煤时投资脱硫系统为例，估算投资成本及工程报价(公用工程依托原有电厂)

1、氢氧化钠制备模块：采用离子膜电解槽工艺，产量为5.52 T/H（折合约年产3.6万吨100%的NaOH）。投资约6000万元。

2、脱硫洗涤模块：处理烟气量为120万Nm3/H，投资约6000万元（国外引进）。脱硫洗涤塔的设计和选型应避免更换或增加引风机，否则投资成本会相应增加。

3、硫酸钠处理模块：年产10万吨元明粉制取装置，总投资约4500万元。

4、其他及不可预见费用：约2000万元。

5、成本总额约为：18500万元

5-2：以30万千瓦电站机组燃用含硫量3%的煤时脱硫系统为例进行运行成本估算：(机组设计年利用小时为6500小时)

A：运行费用

1：氢氧化钠制备的运行费用：按886.66元/吨的单位工业指标计算，其年运行成本约为3182万元。

2：脱硫洗涤的运行费用：按发电的燃料成本0.10元/度进行计算，其年运行费用约为362万元。

3：副产品如硫酸钠等处理的运行费用：1690万元/年

总运行费用：5234万元

B：副产品的销售收入

1：氯气（31250吨/年）：目前，国内氯气市场情况良好。氯碱化工行业的基本经营情况是靠销售氯气以维持利润，而氢氧化钠则降价销售，能保本或有少许亏损都在所不计。所以，氯气的市场不成问题。按市场价1900元/吨计，年净收入达5937万元，即使按市价70%即1,350元/吨计, 年销售收入也有4219万元。

2：氢气（948吨/年）：考虑到目前氢气销售前景不明朗以及初投资的因素，暂不将氢气计入销售收入范围。但该部分的市场潜力是非常广阔的，按现在气站的销售价格10万元/吨计算，就约有9480万元的潜在效益。就算在气站销售困难，可以再追加投资7000万元，用氢气去生产浓度为35%的双氧水，产量约4万吨/年，按目前双氧水的市场价格1900元/吨计算，销售收入为7600万元/年，年净收益约5000万元。我们拟在其后的#1机组改造时，将2台装置产生的氢气并用，投资1亿元左右，即可形成年产8万吨的双氧水的生产能力，形

成规模生产的优势，届时可实现年利润1亿元左右，当年收回投资。双氧水主要应用于纺织造纸行业的环保型漂白剂，国内造纸厂采用双氧水漂白工艺的不足2%，而欧美发达国家由于漂白质量和环保的要求，采用双氧水漂白工艺的已经达到75%以上，这是一个非常大的双氧水潜在市场，上海年初刚投产了一个年产10万吨的双氧水装置。随着中国加入WTO，质量的要求和环保的要求将是越来越多的厂家采用双氧水漂白工艺，其销售前景将非常乐观。另外，如果电厂周边有石化企业，石油裂解和加氢需要的大量氢原料，氢气可以就近销售，那会有很大的收益。

3：液体二氧化硫（14976吨/年），目前国内市场容量约为22万吨。按市场价1200元/吨计算，年净收入为1800万元。即使按市价70%即800元/吨计,年销售收入也高达1198万元 4：元明粉（99840吨/年）：目前国内稍具规模的元明粉厂家，销售及出口的形势非常乐观，年产50万吨四川眉山芒硝厂，产品供不应求，生产定单今年8月时就已经排到年底。元明粉的出口FOB价约每吨65美元，加上退税约690元人民币/吨，（在这里我们按600元/吨计算），年净收入可高达6000万元。即使按市价70%即420元/吨计,年销售收入也有4200万元。

以上三项相加，年总的净销售收入13737万元。

C：运行费用平衡

脱硫系统运行的经济收益：收入-支出=13737-5243=8503万元（即使按市场价的70%计算，也有4374万元的销售收入）

现电厂目前燃用的是晋北低硫煤（热值约5500大卡），每吨260元，投入本脱硫系统后改烧当地含硫量约3%的高硫煤（热值5600~6000大卡），价格150元/吨。考虑到电厂的购煤差价（高硫煤和低硫煤的差价），按每吨110元差价计算，按现在每台机组年耗煤量86万吨计算，年减支出将高达9570万元。此时的经济效益更为可观。

火电厂燃料成本占每度电的52%，这对今后电厂厂网分开后的竞价上网产生极大的竞争优势。对于丰城电厂#4机组300MW的电站锅炉，采用氯碱/硫酸钠法脱硫技术，每年有约18073万元的实际纯收益。根据国家有关文件的精神，我国将向欧美等发达国家学习，由政府补贴使用高硫煤的价格补贴，人为拉大高硫煤和低硫煤的差价，以鼓励电厂增设脱硫装置并燃用高硫煤。因此，高、低硫煤的差价将会更大，电厂收益会更高，这也符合集中整治的环保政策。

而且，国家目前对电厂投资脱硫设备予以政策倾斜，其中有示范工程进口设备免税、设备投资的40%金额可以从所得税中返还，即获得国家退税补贴5600万元（设备投资1.4亿元的40%），相当于电厂获得年总收益2.3673亿元，不到1年即可收回全部投资并有赢余。按设计寿命20年计，将会使丰城电厂#4机组成为新的利润增长点，将超过机组本身的发电收益。另外，还有允许电厂多发电上网、从排污费中返还补贴、以及贴息等等政策优惠，电厂实际收益将更大。即使不是示范工程而作为商业装置，而且副产品按市场价格的70%来计算，也能在20月内收回全部投资。所以，丰城电厂#4机组增设氯碱/硫酸钠法烟气脱硫装置，无论从社会效益还是企业经济效益来说，都是一件利国利民的事情，它使火电厂烟气脱硫从企业的沉重负担转化为新的利润增长点，摆脱以往电厂不愿使用脱硫装置的被动局面，进入一个崭新的阶段。

5-3：不同脱硫方法的经济技术指标的比较

在我公司提交的会议论文中有一个关于不同脱硫方法的经济技术比较的表格，即表1，在这里我也不重复叙述了。

我还想在这里强调一点，我今天演讲中所引用的部分数据和论文中的数据有一些差异，这是因为我们在论文中采用了较为保守的计算数据所致，比如副产品的价格仅按实际市场价格的70%计算、煤的差价仅按50元/吨计算等，而今天演讲中所引用的数据则是针对丰城电厂#4机组，并按照实际化工市场价格数据和实际燃煤真实成本来计算等，因此有些差异。

六、深圳柯雷恩环境科技有限公司其他脱硫技术

深圳柯雷恩环境科技有限公司开发的氯碱法系列技术还有氯碱再生法、隔膜再生法、双膜再生法等多个专利技术，作为公司未来发展的储备技术。这些技术在氯碱/硫酸钠法的基础上，对个别单体模块进行适当的中试后即可推广应用，其经济效益还能显著提高。

氯碱再生法是将脱硫洗涤后的副产物亚硫酸钠/亚硫酸氢钠去循环再生脱硫剂氢氧化钠，减少了原盐的消耗；隔膜再生法是利用隔膜制碱的方法再生脱硫剂以降低投资成本；双膜再生法则是利用我公司开发的特殊槽型，一次性处理脱硫废水，大大简化了工艺流程，降低投资成本和运行成本。

论文中的表2就是这些不同技术的简要经济指标。

七、氯碱/硫酸钠法的发展前景和市场需求

环保产业是世纪朝阳行业，在世界范围内已经形成一个巨大的市场。据统计，1992年，全球环保市场规模为2500亿美元，1994年上升为4080亿美元。基本上相当于化工产品的市场规模。据联合国国际开发署1998年预测，到2000年，全球将投资5000亿美元来改善环境设施，完善有关服务。环保产业将达到6000亿美元。这是一个充满商机、极富诱惑力的巨大市场。

大气污染防治是环保产业的重要组成部分，国内90%以上的火力发电厂未安装脱硫设备，二氧化硫直排大气。为了治理酸雨和二氧化硫，国家有关部门加大治理力度，根据国家对“两控区”行动方案的要求，175个地区到2010年总削减二氧化硫排放量1400万吨，总投资1970亿元；另外，根据国务院国家计划发展委员会和国家经贸委的联合发文精神，新建火电厂燃用含硫量超过1%的煤种时必须有脱硫装置，否则不予立项，而按照国家有关规划，未来十年内全国将新增1.5亿千瓦的火电机组，按每万千瓦需脱硫投资为700万元计，即使只有30%的新建机组安装脱硫装置，也需350亿的投资。从上述数据可推断，每年即使只有5%的火电厂进行脱硫治理工程，就可形成60亿元的产业需求。

氯碱/硫酸钠法脱硫等系列脱硫技术，具有技术成熟、低投资，有运行利润（约1~2年收回投资），运行可靠，脱硫效率高，无二次污染，无固体废弃物等优点，是大型电站锅炉脱硫的最佳选择。从技术和市场的角度来看，氯碱法系列技术有着广阔的发展前景。而我们柯雷恩人有决心、勇气、智慧，充分利用我们自主知识产权的技术优势，来改变外国技术装置一统中国脱硫市场的不利局面，作到真正意义上的国产化，为我国的火电厂脱硫事业做出应有的贡献。

11.硫酸安全技术说明书 篇十一

1.1 硫酸盐问题

由于在脱毛操作中使用大量硫酸和硫化物, 它们在排入下水道之前被氧化成硫酸盐, 所以制革厂废水中聚集硫酸盐。在西班牙, 一些城市已经将排放到下水道中的硫酸盐的排放量限制为1500 mg·L-1。制革厂生皮加工过程包括准备工段操作, 鞣制, 染色, 加脂和整理加工, 这些操作产生的废水难以满足这个标准。在制革厂这些类型废水中的硫酸盐浓度通常介于2500 mg·L-1和3000 mg·L-1。

用管末处理法很难消除废水中的硫酸盐。它们的实施, 首先需要一个详尽的常规处理 (物理-化学+生物过程) , 经过这些处理后可以通过膜技术来消除硫酸盐, 不过, 这可能会出现严重结垢现象。由于高浓度的其它离子存在于高流量的废水中, 所以这种类型的废水离子交换在经济上是不可行的。

另一种能够消除硫酸盐的方法是通过厌氧过程来处理废水。通过这种方法处理, 硫酸盐被还原为硫化物, 然后, 硫化物以气相形式通过碱性溶液吸收或在水相中进一步氧化成硫从而被消除。然而, 在厌氧生物处理中, 硫酸盐还原菌和甲烷细菌之间存在竞争力。因此, 硫酸盐和COD去除率取决于COD的生物降解性和操作条件。此外, 这些反应器的操作可能会非常复杂。一些研究人员已经报道了应用于消除工业 (粘胶行业, 酵母生产, 石油和采矿业) 废水硫酸盐的厌氧反应器的操作。

综上所述, 可以说, 管末处理方法存在一些缺点, 使其难以用于去除废水中的硫酸盐。

1.2 在制革行业的处理方法

图1说明的是在制革厂中进行生皮处理的主要工序。生皮首先要进行了一系列处理, 该系列操作叫做准备工段操作。这些操作的目的是从生皮 (浸泡) , 毛和表皮 (脱毛) 以及生皮肉面 (去肉和片皮) 中消除所保留的盐份。在这之后, 生皮被运送到制革操作鼓中进行脱灰 (消除在脱毛过程中添加的残余石灰) , 浸酸和鞣制操作。接下来的操作是复鞣、染色和加脂, 这些都是需要根据客户的要求进行的, 以上这些操作会产生酸性废水。最后进行的操作是皮革干燥和整理, 这两项操作几乎不产生废液。图1中的虚线代表高浓度硫酸盐废水。

表1显示的是在操作过程中所使用的主要辅助品所产生的废液和残余的漂浮物的主要特征。

1.3 减少硫酸盐的措施

有些研究者已经对减少硫酸盐浓度尤其是残留的漂浮物的方法进行了探索。使用以下这种方式, 通过辅助品如酶或过氧化氢将硫酸盐转化为硫化物来减少硫酸盐, 且在脱毛过程中对硫化物还可以进行再利用。2006年Nazer等人提出了关于脱毛废水再利用的实验。实验研究结果表明, 该方法能大大节省化学品的使用, 从而减少废水中硫酸盐的浓度。在全球范围内, 节水可高达58%, 化学品节省28%左右。

上述所述, 硫酸盐的其它重要来源是浸酸操作过程。由于生皮的水耗使得废水量高于所需水量, 所以直接再利用废水只是部分可行。为了再利用多余废水中的硫酸盐, 2006年Cuartas-Uribe等人在所发表的论文中提出了纳滤技术。

另一方面, 2001年Suresh等人对不浸酸鞣制进行了研究, 他研究出一种清洁铬鞣的新产品, 该产品在可以在没有进行浸酸操作而直接应用于生皮处理。这些作者报道了在处理后所得到的制革废液中COD减少了51%, 总溶解固体物 (TDS) 减少了81%, 氯化物减少了99%。报道中没有提及到关于硫酸盐的数据, 但由于不浸酸, 硫酸盐的浓度也应该大幅度减少。以同样的方式, 2009年Kanth等人提出硫酸盐减少是工艺改良的结果。这些作者提出了一种环境友好型的鞣制过程包括不浸酸和酶的应用, 以改善植物丹宁的吸收。

其它文章涉及到制革工艺废水的再利用。在这种情况下, 铬再利用也意味着硫酸盐的再利用, 因为所使用的鞣剂主要成分是硫酸铬 (CrOHSO4) 。虽然2005年Ortega等人报道了关于硫酸盐的消除效率的研究, 然而, 那些作者重点讨论的是对重金属的分离和再利用。

在文献中, 它不仅讨论关于通过直接再利用鞣制废液使最后废水中铬的含量减到最小限度, 而且也涉及到了关于膜处理水洗废水。因此, 2007年Cassano等人应用集成膜技术 (超滤+纳滤) 从鞣制废水中回收铬。另一方面, Taleb Ahmed等人于2004年和2006年提出了一个物化处理和纳滤的组合工艺来消除鞣制废水中的铬。2006年Guo等人, 2008年Onyancha等人, 2008年Kanagaraj等人以及2009年Kalidhassan等人也对关于从制革废水回收铬的其它方法的研究进行了报道。

1.4 纳滤

正如上述所述, 纳滤技术作为一种膜技术, 可以用于从废水中分离硫酸盐。分离带电化合物是由于空间位阻和静电相互作用。如今, 纳滤膜已经被广泛应用于水处理和废水处理去除二价和多价离子以及去除部分单价离子。2008年Wahla等人, 2009年Luo等人以及2009年Geraldes等人报道了纳滤技术也可用于去除工业废水中含有的高浓度盐。

该实验研究的目的是从最终制革废水中最大限度地减少硫酸盐的浓度。为此, 我们首先要对不同的剩余漂浮物的组成进行分析。除了浸酸和鞣制废水的再利用, 为了减少最后废水中的硫酸盐浓度, 我们又对两个额外的措施进行了研究:脱毛废水的再利用以及经过纳滤处理后所得的鞣制水洗废水再循环。

2 实验材料和方法

2.1 废水中的硫酸盐

我们对在制革过程中硫酸盐的来源进行了评估, 硫酸盐来自实验作为辅助品所使用的化学品, 例如在各个工序中添加硫酸来降低酸洗时的pH值, 制革时使用的的硫酸铬以及在脱毛过程中使用的硫化钠和硫醇, 这些物质经过以后的操作将会被氧化成硫酸盐。

废水样品分别采自以下7个工序:浸水, 脱毛, 脱灰, 浸酸, 鞣制, 鞣制后洗涤和复鞣, 染色和加脂 (酸性废水) 。采样周期为一年, 每两个工作周采取一个水样, 总共取30个水样。

2.2 废水分析

根据2005年美国公共卫生协会 (APHA) 提出的方法对硫酸盐和铬进行了分析。铬含量测定只在纳滤实验中进行, 从结果中发现, 纳滤实验剩余的浴液在一定程度上还可以重复使用, 由此可获大量的硫酸盐。

由于硫化物主要产生于脱毛过程中, 通过化学计量可以计算出等值的硫酸盐。将2 m L 6mol/L的盐酸滴加到硫代硫酸钠钠溶液中再加入过量碘测定硫化物含量。用GLP 22CRISON酸度计测定pH值。

2.3 浸水操作中脱毛废水的再利用

操作的目的是逐步增加生皮的pH值, 生皮的增湿和去除生皮中所保留盐、血液, 粪便以及原料上的污垢。为了实现这些目标, 我们将各种化学品添加在溶液中。因此, 碳酸钠用于轻微的增加pH值, 酶和表面活性剂用于清除血液、粪便和污物, 应用杀菌剂来防止皮的生物降解。最后, 可以添加低浓度的硫化钠, 因为它有助于皮更好的增湿。

通过脱毛操作使毛发和表皮从皮上分开。这个过程是在鼓中将皮和碱性溶液混合, 这些碱性溶液主要包含成分是石灰以及用于脱毛的硫化物和表面活性剂。脱毛后立即将残余浴液从转鼓中取出, 用栅格将毛滤掉, 使其成为溶液。在操作结束时, 废液pH值约为12, 含有高含量有机物质 (蛋白质) , 石灰和硫化物。

既然在浸泡液中并没加入其他的化学药品, 脱毛废水再次使用则可节约水和化学药品。由于当淡水与脱毛废水混合时浸水溶液的pH值会增加, 因此, 不必加碳酸钠。表面活性剂将同样的由脱毛废水提供, 硫化物将在浸泡溶液中开始与皮发生反应, 这意味着在随后的脱毛中将储蓄硫化物。然而, 这种硫化物浓度将不会高到足以开始从皮上消除毛发。图2对传统工艺与拟议计划工艺进行了比较。

在实验室中用容积5 L的实验鼓进行了两个系列的实验。在第一个系列实验中, 浸水液是使用50%的淡水和50%的脱毛废水 (PW50, U50) 配制。在另一系列实验中, 脱毛废水的比例提高到75% (PW25, U75) 。厚度在0.9 mm和2.6 mm之间的不同厚度的10个皮样品, 在每一系列实验中将这些样品插入在每个实验池中。皮样品的宽度为200mm, 长度同样为200 mm。我们将同样的实验重复3次以检查实验结果的重复性。根据国际标准 (ISO 2589, 2002年) 来测量其厚度。

2.4 最终皮革的力学性能测试

该试验中整个制革过程都是使用的脱毛废水进行鞣制, 以检查最终皮革是否满足规定的质量标准, 撕裂负荷单位用N, 粒面强度单位用mm以及抗拉强度单位用N·mm2。根据国际标准化组织 (ISO3377:2, 2002年, ISO 3372, 2002年, ISO3379, 2005年) 的指导方针的程序进行处理。

在撕裂负荷测试时, 带孔的特定形状规则的皮革样品被放置在两端连接有钳口的试验机上, 试验时记录试样撕裂时施加的最高的力。拉伸强度的测试决定所需的皮革试样破裂的负荷。破裂的负荷除以原始的未拉伸截面积就得到拉伸强度。

在粒面强度测试时, 对一个圆盘形的试样进行了测试。钢球压在皮革肉面的中心, 牢固地附着在其周边。当粒面破裂时记录试样的伸长率。图3显示出了用于机械测试所需要的设备。

2.5 纳滤实验

纳滤实验的目的是通过膜技术来研究铬和硫酸盐的分离, 评估获得铬的浓缩液在鞣制中再循环使用的可能性。而且铬、硫酸盐也可以在鞣制中回收再利用, 避免其排放。膜渗透可用于制革的水洗操作。

纳滤实验是在实验室试验工厂中准备测试螺旋直径为2.5英寸的膜元件的压力容器中进行。在测试中使用来自GE Osmosnics的Desal5 DL膜, 其pH值在2和11之间。

对总再循环模式 (废物和渗透流再循环) 进行了三次测试。纳滤试验使用的样本是从三个不同的皮革处理工艺的制革洗涤废水中收集。实验时温度恒定在26℃, 根据实验需要以恒定的恢复值0.12即12% (渗透速度除以进料速度) 对渗透速度进行调整。

我们测定了最初的膜的水通透性。在每个测试 (24 h) 结束后, 用蒸馏水冲洗膜, 然后再次测试膜的水通透性。膜渗透通量 (L·M-2·h-1) 测量以及铬和硫酸根离子测定的目的是研究它们再利用的可行性, 由此减少硫酸盐的排放量。从鞣制中离子保留的结果可以计算出再利用的浓缩量。

2.6 经济效益

提出的两项减少硫酸排放措施, 获得节省物从而实现经济平衡。无论是水还是化学品的节省都需要加以考虑。所建议的运行成本纳滤工厂需要进行预算。

3 结果

3.1 制革厂中硫酸盐平衡和对环境的影响

表2显示了制革厂各种操作的废水中硫酸盐的平均浓度测量结果, 也可以从中观察到的一系列数据的相对标准偏差。由此可以看出, 浸酸废水和鞣制废液以及鞣制操作水洗废水硫酸盐浓度平均超过5000 mg·L-1。脱毛废水和浸酸废水的硫酸盐浓度较低 (介于2300 mg·L-1和2400 mg·L-1之间) 。有评论表示, 脱毛废水中硫酸盐的浓度可以从分析化学物质如硫化物的减少量来进行计算得出, 如第二节所评述。最终, 所研究的带电荷的硫酸盐废水的最少量与来自浸水液的相一致。

所有相对偏差值都低于10%, 这一点值得注意。只有酸废水例外, 其相对标准偏差为27.9%, 这是因为复鞣和染色操作是根据顾客要求进行的。表3显示了制革厂每年每吨原料皮所需硫酸盐的排放量。表中计算出考虑在研究运作中每天生成的废水量 (见表3的第二列) , 每年按222个工作日处理5000吨的原料皮计算。

然而, 在制革厂通常情况下酸液和鞣制浴液需再利用。我们认为只有从这些操作中排出多余的废水, 浸酸操作每公斤硫酸/每吨原料皮的比例减少到0.15, 制革操作时每公斤硫酸/每吨原料皮的比例减少到0.12。比较表3中第4列的值 (在制革和酸洗操作时不考虑硫酸盐的再利用) 和第5列的值 (考虑鞣制浴液的再利用) , 可以观察到这种差异。这样, 考虑到再利用后, 排入市政下水道的硫酸盐为34.87 kg SO4-2·t-1原料皮。

3.2 废水中硫酸盐对环境的影响

为了研究废水中硫酸盐浓度减小的最大可能, 使用脱毛废水再利用和鞣制废水的纳滤处理两种方法进行试验。

3.2.1 脱毛废水再利用的结果

3.2.1. 1 再利用和硫酸盐的减少

在实验鼓中使用脱毛废水和淡水的混合物浸泡皮革样品, 如2.3节中所描述的材料和方法。浸水中使用50%的脱毛废水, 由于pH降低产生了H2S不考虑大于75%的比例, 因为脱毛过程中产生的废水量对浸水工序并不够, 而脱毛液用于浸水工序中, 可能会对皮产生损坏。

1) 该值为酸洗和鞣制耗尽池的再利用通常所考虑的值。

浸水操作中的脱毛废水的再利用意味着脱毛时添加的硫化物大约减少10%。这是因为浸水开始时硫化物会与皮蛋白发生反应, 从而避免每鞣制1 t原料皮排放2.5 kg硫酸盐。

3.2.1. 2 皮革质量

皮革用淡水和脱毛废水的混合物浸泡后, 经受制革厂的全过程, 然后评估其最终的特点。作为最终皮革的质量标准, 最终皮革的拉伸强度应高于15N·mm-2。我们所希望的是拉伸强度随着测试皮革的厚度范围的变化呈线性增长趋势。

从图4中我们可以观察到最终皮革样品的拉伸强度。很显然, 用只有50%脱毛废水浸泡的皮革样品的抗拉强度比用含有75%的脱毛废水浸泡的皮革样品的要高。此外, 我们还发现一个不寻常的现象, 那就是当使用75%的脱毛废水时, 厚度为1.8 mm的皮革样品的拉伸强度比厚度为1.6 mm的皮革样品的拉伸强度要低。这种现象是反常的, 因为上面我们已经介绍了我们所希望的是拉伸强度是随着测试皮革的厚度范围的变化呈线性增长趋势。

在使用含有75%的脱毛废水的情况下, 撕裂负荷 (如图5) 测量值的变化与测量皮革样品的厚度的关系是不规则的。这可能意味着当制成品 (例如皮鞋) 在缝纫时存在一个裂口。.

即使用传统的淡水工艺鞣制, 薄皮的撕裂强度也降到了极限 (<1 mm) , 由于该试验用了50%的脱毛废水, 因此使得试验中的撕裂强度变得不仅小而且没有规律。

最后, 从试验结果可以看出, 两种方法鞣制的断裂伸长率值都达到行业要求, 值高于7.5。 (如图6所示) 。

综上所述, 可以说, 用含有50%淡水和含有50%脱毛污水的混合物浸泡皮革样品在进行力学性能测试时能够满足所需要的质量标准。薄皮鞣制使用脱毛废水, 使得所得抗张强度值达不到要求。

3.2.2 纳滤实验的结果

3.2.2. 1 纳滤膜的性能

纳滤膜的初始水渗透性为8.3 L·m-2·h-1·bar-1, 这表明, 该膜是没有被污染的, 可以用于制革洗涤废水的纳滤实验。在纳滤之前样品的特性, 如其pH值, 铬和硫酸盐浓度见表4。

关于在膜实验中的纳滤膜截留率, 也可以猜测为铬和硫酸盐的截留率几乎是恒定的 (分别约为99%和97%) 。2005年Ortega等人采用DS 5膜进行实验研究获得了同样的去除率。高的截留率是基于尺寸排除法原理进行分离的, 因为在工作pH值时没有相互作用的电荷带电。这是由于Desal 5DL膜的等电点的缘故。它的值大约是4, 该值几乎等于纳滤进料的pH值。

渗透回收率为12%时跨膜压力大约为5 bar。据检查, 在每次实验结束后对于恢复膜的通透性没有化学清洗是必要的。

3.2.2. 2 硫酸盐再利用

在制革过程中纳滤的废水可重复使用, 因为它包含制革过程中所需的化学品。这样, 大多数硫酸盐可以在制革鼓中循环使用, 而不是直接排放到下水道中。因此, 考虑97%的硫酸盐截留率, 估计渗透恢复80%的工业规模 (从50 m3·d-1制革废液中, 每日可获得10 m3含硫酸盐丰富的浓缩液, 40 m3的渗透液) , 在纳滤过程中每年可以回收61.63 t硫酸盐, 这些硫酸盐如CrOHSO4可以在制革过程中可重复使用。

3.3 总硫酸盐的减少

表3显示的已经在一些制革厂中实施的改良后浸酸和鞣制废液的再利用这一措施的研究结果。这些措施是脱毛废水的再利用 (浸泡液中的废水65 m3·d-1, 脱毛废水5 m3·d-1) 和经过纳滤膜从制革洗涤废水中分离出的硫酸盐的再利用 (假定渗透恢复80%) 。从3.2节中表5的详细结果可以计算出修正值。我们可以发现在实验室规模中采用两方面的措施所得的表3和表5的总值中相差14.79 kg SO4-2·t-1。

通过这种方式, 据估计浸水转鼓中脱毛废水的再利用可以避免排放2.5 kg SO4-2·t-1, 因为它在脱毛废水中会减少大约10%的硫化物的添加量。然而, 减少废水中的硫酸盐最终浓度的最有效的方法是在制革纳滤膜处理制革水洗废水后的硫酸盐的再利用。事实上, 12.29 kg SO4-2·t-1可重复使用。

由于最终的制革废水排放到下水道中, 因此建议在城市污水处理中采用积极的方法降低硫酸盐含量。硫酸盐的减少将会使得来自厌氧污泥稳定的沼气中H2S的浓度减少。有评论说, H2S由于具有腐蚀性会损坏用于从沼气中产生能量的燃气发动机。

3.4 经济效益

从研究结果来看, 在制革厂中应用这两项措施来减少硫酸盐每吨原料皮可以节省约10褷。表6显示了通过重复使用水和化学品所取得的节省物。

浸水中65 m3脱毛废水的再利用意味着节约65 m3通常应用于浸水的淡水和节约所有通常应用于浸水的化学品。这是可能的, 因为在脱毛废水中的化学品成功取代浸水所需添加的化学品。此外, 在脱毛操作中硫化物的消耗减少了10%。

另一方面, 鞣制操作中硫酸铬基本是在这样方式中回收的, 如果铬和硫酸根通过膜分离再循环到制革鼓中, 产品添加到制革鼓中几乎完全可以减少。此外, 纳滤渗透带来清洁化鞣制, 从而节约40 m3的水。在操作中

摘要：硫酸和其它含硫化学品的大量使用, 导致制革废水中含有高浓度的硫酸盐。本文研究的目的是降低制革废水中硫酸盐的浓度。首先我们对制革厂中硫酸盐的主要来源进行了研究并对制革废水中硫酸盐的总排放进行了评估。我们研究了两种减少硫酸盐的方法:脱毛废水再循环后放于浸水转鼓中和制革废水纳滤 (NF) 分离后硫酸铬的再利用。我们在实验室中用体积5L的鼓对上述所提到的第一个方法进行了研究。我们对浸泡鼓中不同体积的废水进行了一系列的实验研究。通过力学性能测试对最终的皮革质量进行了评估。我们在实验室试验工厂中应用螺旋膜元件进行了纳滤实验研究。研究结果表明, 使用50%的脱毛废水和50%的淡水相结合来获得可观质量的皮革是适当的。此外, 在脱毛操作中添加的硫化物减少大约10%。与纳滤实验有关, 97%的硫酸盐被膜过滤。制革鼓里分离的离子可以再回收。应用这两种方法 (第一个是脱毛废水再循环, 第二个是制革洗涤废水的纳滤技术) 每吨原料皮可以减少14.82kgSO4-2。