果蔬农药安全间隔期(9篇)
1.果蔬农药安全间隔期 篇一
作文 巧除果蔬残留农药
海棠花园小学四(3)班
今天,我从《我们爱科学》的书上知道了怎样巧妙除掉果蔬上残留的`农药。
第一种方法,也就是大家都很熟悉、常用的方法,就是把果蔬洗干净、削皮。这种方法,去除残留农药很有效,不过这种方法最大的缺点就是会损失一些果蔬的一些营养成分。如果你不想损失营养成分,就要用第二种方法了,第二种方法就是把果蔬放进碱水里泡上5~15分钟,就可以除表面残留的打部分农药。第三种方法就是先把清水里加上果蔬清洗剂,然后再把水果放进水里泡一泡,效果也很不错,但泡完以后,还要用水洗一洗才能吃。第四种方法是:把蔬菜水果放进水里煮2~5分钟,也可以除部分农药。第五种也就是最简单的一种:那就是储存法,把蔬菜水果放二三天以后再吃,也能除去农药,但要注意,不能把蔬菜水果放太久哦!这样水果、蔬菜会变质的。
怎么样?我教你们的方法都会了吗?那就自己动手试一试吧!
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2.果蔬农药安全间隔期 篇二
1 材料与方法
1.1 供试农药
80%敌敌畏乳油(山东省大成农药有限责任公司出品),市购。
1.2 供试蚕品种
广西现用夏秋季当家蚕品种两广二号,由广西区蚕业技术推广总站提供。
1.3 添毒试验
配制80%敌敌畏1 000倍药液喷洒于西大农学院桑园的试验区桑树上。另一方面,在农学院养蚕室设立4个养蚕试验区,每区设3个小区,每小区饲养30头蚕,错开不同日期收蚁,分别使用喷药后第1天、第3天、第7天和第12天的桑叶饲养3龄蚕,采取累积中毒的饲养方式直至家蚕吐丝结茧。饲养期间,调查的幼虫期死蚕数和死笼茧数作为蚕的总死亡数,求出死亡率。同时设立对照区。
1.4 Excel方法的设计
1.4.1 设置变量
设自变量x,为桑叶喷药后到开始养蚕的间隔时间(天);另设依变量y,为两广二号家蚕死亡率(%)的实际观察值。把变量x和y的名称和数据分别输入Excel的A列和B列单元格中。
1.4.2 曲线拟合
通过Excel的曲线拟合,找出适合变量x和y的曲线回归方程。Excel总共可以拟合出18种回归曲线模型[7],参考以往安全期的统计分析和现有曲线模型的情况,本文选取了9种曲线,它们是:线性(直线,直线回归可以看成曲线回归的特例)、对数曲线、幂函数曲线、指数函数曲线,以及二、三、四、五项和六项式的曲线。根据两个变量x和y的表格输入和作图,在图形中找出“添加趋势线”菜单命令,利用上述曲线逐条加以拟合,最后选取决定系数R2值(拟合优度)最高的幂函数回归方程作为最佳曲线回归方程。
1.4.3 曲线检验
对于选出的幂函数回归方程,还要进行其显著性检验(F值检验)和决定系数R2的显著水平检验,以认定该方程的有效性和正确性。由于Excel不是专门的统计软件,它只能对线性回归方程进行显著性检验。因此对于幂函数这样的曲线回归方程,必须把变量x和y转换成自然对数后作为线性回归方程来处理[8]。
1.4.4 制作变量x和y的对应数值表
线性回归方程经过检验认定正确后,把原先幂函数回归方程的变量x(天数)和变量y(家蚕死亡率(%),分别输入另一处Excel的A列和B列单元格中。为了更好了解x和y之间的回归关系,设定x值的喷药间隔时间为半天,这样每隔半天的x值,就有相对应的y值。详尽的对应数值反应了桑叶的喷药间隔天数与家蚕死亡率之间清晰的变化趋势。利用该表查阅,可以方便判断敌敌畏1 000倍液条件下“两广二号”家蚕的某个间隔天数所对应的家蚕死亡率;或者判断某个死亡率所对应的间隔天数。
2 结果与分析
2.1 实际调查的观察值
表1列出了80%敌敌畏农药1 000倍液喷洒不同间隔期的两广二号家蚕死亡率。用喷药后第1天、第3天、第7天和第12天的毒桑叶分别养蚕,各区蚕的死亡率分别为100%、9.8%、2.2%和1.1%。第1天后药叶的蚕死亡率极高,而第3天后迅速低下,之后趋于平缓,这表明敌敌畏杀虫剂是一种消解毒性比较快速的农药[6]。对照区的蚕死亡率平均值为1.65%,其离散范围在3.07%~0.23%之间。
把不同间隔天数和家蚕死亡率数据分别输入到Excel A列和B列单元格中,并使单元格变深色(见图1)。在“工具栏”找出“图表向导”,在其“xy散点图”作出相应图形。用右键点击图形中关键点,得出“添加趋势线”,逐一制作9种不同的曲线模型。
在这些曲线模型中,除幂函数和指数的曲线方程之外,其余的曲线方程因自变量x出现负值与现实情况不符而被取消。对于幂函数和指数的曲线方程而言,挑选决定系数R2(0.9921)最大的幂函数方程作为拟合最佳的回归方程,因为决定系数R2越大,表明回归方程与观察值的拟合程度越好(见表2,图2)。
2.3 幂函数曲线方程的线性转换
由于Excel软件不能像SPSS统计软件那样可以直接对曲线回归方程进行显著性检验,故把变量x和y数值变成自然对数,作成线性回归方程再检验其显著性[8]。图1中,在单元格C1和C2分别输入“LN(x)”和“=LN(A2)”,拉下右下方的填充句柄;在单元格D1和D2分别输入“LN(y)”和“=LN(B2)”,同样拉下右下方的填充句柄。C列和D列单元格内出现的数值就是A列和B列单元格的自然对数值。把C列和D列数值按照上述2.2的作图方法,得到图3的敌敌畏农药间隔期和家蚕死亡率自然对数关系的回归直线。该回归方程的决定系数R2为0.9921和原来幂函数曲线回归方程的决定系数R2一模一样,丝毫不差,说明由幂函数曲线方程转换为直线方程是正确的。
2.4 线性回归方程的检验分析
在有限的样本观察值中计算出的回归方程能否代表总体的回归关系,需要对回归关系进行显著性检验。在菜单栏“工具”内的“数据分析”中,点击“回归”选项,出现它的对话框。在框内的“y值输入区域”输入D2:D5;在“x值输入区域”输入C2:C5;选取“标志”(说明:C2~C5,D2~D5中已有具体数据,非图1所示);计算决定系数置信区间的“置信度”取默认值(95%);“输出区域”选在单元格E1后面空旷的区域。按动“确定”,检验分析的结果如图4所示。以与本文相关的数据(图中粗体字)分析如下:(1)线性方程的决定系数R2为0.9921,几乎接近于1,证明变量x和y的自然对数值之间存在显著的线性关系。由于线性方程决定系数R2和幂函数方程的一样(0.9921),线性方程是由幂函数方程转换而来的,也可证明变量x和y之间存在显著的回归关系。(2)方差分析表利用F值判断回归模型的回归效果。F统计值为252.45,经查F分布表,F0.95(1,2)临界值=18.51,显然F>>F0.95,说明线性回归的效果显著;Significance F为F值的P值,它为0.003 938,小于显著水平临界值0.05和0.01,说明回归的效果高度显著;(3)回归参数包括线性方程截距Intercept和斜率X Variable,它们的P值分别为0.001 85和0.003 938,均远小于0.05和0.01水平,说明线性方程回归非常显著。因此,所有这些检验结果,间接证明了幂函数方程的回归效果也非常显著。另外,幂函数方程式、线性方程的决定系数R2、F统计值和F值的P值与SPSS计算出的结果丝毫不差,也说明了Excel幂函数方程回归效果的显著性和正确性[6]。
2.5 应用幂函数方程变量x和y的对应数值表分析判断安全间隔期
以上证明了幂函数方程的回归效果高度显著后,这里就可以进行安全间隔期的判断了。在Excel的A51和B51单元格内,分别输入“x值毒叶喂蚕的间隔时间(天)”和“y值中毒蚕死亡率(%)”。在A52和A53内,输入间隔半天的变量x1和1.5的天数,然后按住单元格右下方的填充句柄向下拖拉至A74,A列会自动显现12天内的20多个时间段数值。在B52单元格内,按幂函数方程“y=88.065x-1.834”的公式输入“=88.065*POWER(A52,-1.834)”,然后按上述方式拉下单元格填充句柄至B74,B列自动显现的是对应的y变量值(图5)。根据表1对照死亡率平均值和标准差计算,平均值的离散范围在3.07%~0.23%之间。选取对照死亡率高的一侧3.07%,在图5对应数值表的y值蚕死亡率中找到相近的数值3.074059448%,这个y值对应的x值就判断为敌敌畏1 000倍液的安全期6.23天。这与先前笔者发表的SPSS软件判断该药1 000倍液的安全期7天基本相同,说明应用Excel方法判断农药的安全期也是成功有效的[6]。
3 讨论
以往关于敌敌畏和其他农药对蚕的安全间隔期判断,大多没有经过较严密的数学论证,主观臆断的成分较多,方法显得比较粗放落伍,不够科学严谨[1,2,3,4]。这样不利于蚕桑产业的信息化智能化发展。为此,笔者曾利用SPSS软件拟合曲线方法判断农药对蚕的安全间隔期[6]。目前,笔者在这个基础上开发出利用Excel软件拟合曲线方法来判断安全间隔期,效果也很好。它的优点很多,创新点突出,如下几方面。
(1)Excel具有较强的拟合曲线处理功能。Excel和SPSS判断方法一样,都基于严谨、理性的数学模型。它存有10多条拟合曲线,通过挑选适合的数学模型,可准确把握农药安全期的变化规律。这比没有数学模型支撑的判断方法来得科学合理[1,2,3,4]。
(2)Excel的计算体现智能化和细微化。由于Excel单元格之间有内在的数学关系,它可以自动计算复杂的数学公式。比如,本文图5的A列中输入天数1d和1.5d后,向下拉动填充句柄,2.5、3、3.5~12等天数数据会自动生成。同样,在对应的B列中输入幂函数方程式后,往下拉动填充句柄,20几个单元格会自动显现死亡率数值。其计算神奇,省去了很多手工活。若输入的方程式有误,Excel会拒绝计算,避免了错误答案产生。所谓细微化,A列的天数,根据需要可以细分到小时、分和秒(须转换时间单位)。这些是靠手算或计算器计算所不能比拟的。
(3)Excel的结果利用简单方便。比如作出的图5对应数值表,左列为敌敌畏的间隔天数,右列为家蚕死亡率。通过查表,查间隔天数,就知道家蚕死亡率;或查家蚕死亡率,就知道间隔天数,一目了然,再也不用计算,使用起来非常简单方便。
(4)Excel的安全期判断方法容易推广普及。由于我国经济的快速发展,群众生活水平日益提高,电脑的普及面也越来越大,广大的农民朋友们拥有电脑已不是稀罕的事情。而电脑都装有中文版的Excel软件,比起英文版SPSS软件的推广普及更具有群众基础,所以此法优于前方法,创新性突出。
(5)Excel的判断方法实现了数字化信息化。上述农药安全期的计算处理全在电脑内完成,所有相关的数据信息可以加工转换和在网络中传输交流。这样使Excel新的判断方法可以为政府职能部门决策、高校院所的研究、基层场站的管理和蚕农增收以及蚕桑全行业的农药中毒防控提供有力帮助。而其他非数学模式的判断方法,很大程度上进不了数字化信息化的环境。
本研究不足之处是早年养蚕试验设计的间隔时间偏少,只有1、3、7、12d。若设计为1、2、3、5、7、9、12d,虽然工作量增加了,但是能提高家蚕对照死亡率样本对总体的代表性。另外,提高养蚕试验水平,降低对照死亡率较大的人为误差也是必须的。
用Excel判断农药安全期是我们取得南宁市重点攻关项目“农药对广西桑蚕品种毒害性评价及应用示范”技术成果基础上开发出的新方法,是项目成果的延续。它最大的亮点和创新点就是:方法严谨,计算方便,结果正确和易于推广普及,达到了国内同类的领先水平。故建议:蚕桑相关部门、创新团队、基层场站和广大蚕农可以根据具体情况,学习借鉴Excel数学模型的判断方法和其他方法,并结合各自丰富的生产实践经验,对各蚕品种、各种桑园农药或大田农药做类似的安全间隔期试验研究,结合理论计算数据和实践经验数据来综合考虑,分析出合理、科学的判断估计,最大限度降低家蚕农药中毒发生,提升我区以及全国预防家蚕农药中毒技术的数字化智能化水平,为更好地提高和保护蚕桑生产的安全性和可持续性而努力。
参考文献
[1]王军,王飞,边侠玲,等.农药在桑树上单一施用与混合施用对家蚕残毒期的测定[J.]安徽农业科学,2010,38(28):15632-15633.
[2]李华英,黄文九,谢锦灵,等.3种有机磷杀虫剂防治桑树蓟马效果及对家蚕的残毒期[J.]农药,2010,49(9):677-678.
[3]叶志毅.常用农药对家蚕的毒力和残毒期的研究[J.]蚕业科学,1991,17(2:)84-89.
[4]陈小平,严欲民,谈廷桂,等.家蚕对常用有机磷农药的毒性反应研究[J.]西南农业大学学报,1996,18(6):626-631.
[5]王照红,杜建勋,梁明芝,等.几种桑园常用杀虫剂对家蚕的残毒期试验[J.]蚕业科学,2002,28(2:)146-149.
[6]韦秉兴,李国军,唐正怡,等.敌敌畏对“两广二号”家蚕安全间隔期的拟合曲线方程分析[J.]广西蚕业,2004,41(4):1-4.
[7]杨世莹.Excel数据统计与分析范例应用[M.]北京:中国青年出版社,2005:377-413.
3.哪些果蔬农药最少 篇三
黄瓜、草莓、油菜农药较多
2008到2009年,绿色和平组织曾对17种蔬菜、水果进行过抽样检测,结果显示,农药残留量排在前三位的分别是:黄瓜、草莓、油菜,其次是豇豆、砂糖桔、荷兰豆、扁豆、芥菜、小西红柿和菠菜。虽然卫生部为此专门回应,指出这些蔬果中的农药残留其实都没有超出国家规定的标准,但在老百姓心里,多少还是留下了一些怀疑与阴影。
“其实,蔬果中的农药残留问题,并不像我们想象的那么严重。”中国农业大学食品学院副院长姜微波和博士生导师李里特指出,市场上90%多的蔬果都是符合国家农药残留标准的。
不过,在蔬菜和水果的种植中,确实因为各种原因,有些用的农药稍多一些,有些则稍少。胡萝卜、土豆、洋白菜、大白菜、生菜、香菜,用农药都比较少;而豇豆、洋葱、韭菜、黄瓜、西红柿、油菜、茄子则用的农药比较多。一般来说,叶菜要比根茎类菜的农药残留多,因为它们的叶片柔软、水分多,虫子爱吃;根茎类埋在地底下不易招虫。但由于产地、品种等原因,导致每种蔬果的农药残留量都有很大不同,不能一概而论。
专家解析农药多少的秘密
一般来说根的农药最多,其次是茎部,然后是叶和果实。这其中有很多远离农田的城里人所不知道的秘密。
1.豇豆、韭菜农药多;黄瓜、西红柿杀菌剂多。豇豆比较爱长虫,种植时会用较大量农药。洋葱和韭菜一样,根部容易长韭蛆等害虫,常会灌较浓的农药,有些农药毒性较大,且容易残留。黄瓜和西红柿的生长环境湿度大,易生病,一般用药量都比较大,尤其杀菌剂用得多。
2.大白菜其实是放心菜。大白菜一般在秋季种,只在苗期用一些防治蚜虫、小菜蛾的杀虫剂,距离上市时间,也就是大家吃到菜的时间比较远,农药残留较少。洋白菜、生菜也是如此。
3.大棚蔬果农药少。大棚里可以用防毒网等物理方法防治害虫,因此打的农药比较少。与大棚菜相对的,是露地菜,看上去好像更天然,但防治病虫害的难度更大,用的农药会比大棚菜多。
4.冬季吃叶菜最安全。冬季和春秋季的叶菜类很安全,因为虫子少,几乎不打农药。不过夏季吃菜就要小心了,因为这时候不仅虫子多,而且温室大棚菜几乎都已经收完,菜市场里卖的,绝大多数都是露地菜,农药残留比较多。
5.有香味的菜可多吃。蒿子秆、茼蒿、香菜等本身有一种很浓的香辛味,是天然的驱虫剂。虫子少,自然不用打农药。
6.野菜中,只有蕨菜最天然。野菜没有任何农药残留,不过,只有蕨菜是真正长在山里的天然野菜,苋菜、荠菜几乎都是人工种的。苋菜用农药较少,荠菜易生蚜虫,用农药较多。
7.别迷信有虫眼的蔬果。蔬菜水果上只有虫眼,没有虫子,说明虫子被农药杀死了。而且有虫眼的蔬菜施药时间离收割更近,农药分解少,残留高。
8.生长周期短的水果农药少。比如樱桃,从发芽到果实成熟只有2个多月,不可能打太多的农药。
9.出名产地的水果农药少。新疆气候干旱,果蔬害虫少,用农药也比较少。还有陕西和山西的苹果、梨,也比南方的农药残留少。
怎么减少吃进去的农药
尽管大多数蔬果是符合国家标准的,其所含农药量也不足以对健康构成损伤,但这些物质最终还是要通过肝、肾代谢,摄入越多,肝肾负担就越重,因此我们还是要尽量减少农药的摄入。
中国农业大学食品学院的实验表明,用自来水将蔬菜浸泡10~60分钟后再稍加搓洗,可除去15%~60%的农药残留。对于茄子、青椒和水果等表面有蜡质的果蔬,最好先泡后洗。姜微波说,将蔬菜切成小块浸泡会导致农药渗入,最好的方法是保持蔬果的完整,用流水冲洗。也可以用淡盐水或头一两次的淘米水浸泡,前者能让农药快速溶解,后者可中和农药毒性,但不要浸泡太长时间。此外,阳光照射可使蔬菜中的部分农药被分解、破坏。据测定,蔬菜在阳光下照射5分钟,有机氯、有机汞农药的残留量可减少60%左右。
高温加热也可以使农药分解,比如用开水烫或油炒。一些耐热的蔬菜,如菜花、豆角、芹菜等,洗干净后再用开水烫几分钟,可以使农药残留下降30%,再经高温烹炒,就可以清除90%的农药。
蔬菜去皮虽然会造成一定的营养损失,但可以减少农药残留。陈春秀提醒尤其是黄瓜、茄子等农药用得多的蔬菜和大部分水果,最好去皮吃。姜微波说,吃苹果的时候,最好少吃果核周围的部分,因为果核的缝隙会导致农药渗入。
对于果蔬洗涤剂,农业部农药检定所残留室主任单炜力并不建议大家太多使用,因为其化学结构中的苯环含毒性很高,在蔬果上残留导致的危害性,可能比农药残留还严重。近年来流行的农药降解剂、果蔬解毒机等,它们并不能对所有农药都起到作用。农药降解剂号称利用生物酶,能将农药降解为二氧化碳和水,果蔬解毒机号称能用臭氧水消除蔬果表面的农药,但它更多的是起到杀菌作用,对有些农药的化学结构很难破坏。“其实,农药残留对于食品安全的影响没有大家想的严重,所以大家可以在生活中加点小心,但完全没必要恐慌。”单炜力说。
4.蔬菜的安全间隔期 篇四
杀虫剂:苏云金杆菌(Bt)没有安全间隔期限制,喹硫磷24天、马拉硫磷10天、倍硫磷14天、西维因 14天、敌百虫7天、敌敌畏6天、乐果9天、毒死蜱(乐斯本)7天、氰戌菊酯7天、顺式氰戌菊酯3天、溴氰菊酯7天、氟氯氰菊酯7天、除虫菊酯3天、氯氰菊酯3天、甲氰菊酯3天、氟胺菊酯7天、联苯菊酯(虫螨灵、天王星)4天、二氯苯醚菊酯(除虫精)4天、虫酰肼(米满)7天、灭幼脲1号7天、灭幼脲3号15天、、吡虫啉(康福多、大功臣)7天、伏虫隆(农梦特)10天、氟虫脲(卡死克)7天、定虫隆(抑太宝)7天、氟虫腈(锐劲特)7天、抗蚜威辟蚜雾)11天、克螨特(丙炔螨特)7天。
杀菌剂:农抗120 5天、农用链霉素2天、乙烯菌核利(农利灵)4天、瑞毒霉锰锌 1天、三唑酮(粉锈灵)10天、杀毒矾3天、百菌清7天、抗枯灵 40天、甲霜灵1天、杀毒矾锰锌3天、多菌灵15天、代森锌3天、甲基托布津5天、代森锰锌15天、百菌清(达科宁)7天、粉锈灵7天、腐霉利(速克灵、菌核铜)1天、进口代森锰锌(喷克)5天、霜脲锰锌(杜邦克露)5天、杜邦新万生(代森锰锌)5天、雷多米尔锰锌5天。
(来源
百菌清 5%粉尘剂 疫病 1000g 喷粉 4 7
甲霜酮 60%可湿性粉剂 疫病 600倍 喷雾 2~3 10
霜霉威 72%水剂 疫病 800倍 喷雾 2~3 10
多菌灵 5%粉尘剂 疫病 1000g 喷粉 4 7
75%可湿性粉剂 疫病 500倍 喷雾 3 15
甲霜灵 25%可湿性粉剂 疫病 1000倍 灌根 1~2 2
甲霜灵锰锌 58%可湿性粉剂 疫病 500倍 喷雾 3 7
乙磷铝锰锌 50%可湿性粉剂 疫病 500~600倍 喷雾 2 5
杀毒矾 64%可湿性粉剂 疫病 400~500倍 喷雾 3 3
喷克 80%可湿性粉剂 疫病 800~1000倍 喷雾 2 5
普力克 66.5%可湿性粉剂 疫病 1000~1500倍 喷雾 1~2 7—10
腐霉利 10%烟剂 灰霉病 260~300g 熏蒸 1
万霉灵 6.5%粉尘剂 灰霉病 1000g 喷粉 2 7
纹霉星 40%可湿性粉剂 灰霉病 60g 喷雾 2~3 2
武夷菌素 1%水剂 灰霉病 150~200倍 喷雾 2~3 2
甲霉灵 6.5%粉尘剂 灰霉病 1000g 喷粉 2 2
65%可湿性粉剂 灰霉病 600~800倍 喷雾 2 7
灰核威 50%可湿性粉剂 灰霉病 800倍 喷雾 2 5
扑海因 50%可湿性粉剂 灰霉病 1000倍 喷雾 2 7--10
速克灵 50%可湿性粉剂 灰霉病 1000-1500倍 喷雾 3 7
毒死蜱 40.8%乳油 韭蛆 100倍 灌根 2 7
辛硫磷 40%乳油 韭蛆 100倍 灌根 1 10
氰戊菊酯 20%乳油 韭蛆 1000~1500倍 喷雾 3 夏5冬12
灭蝇胺 75%可湿性粉剂 韭蛆 15~20g 灌根 1 7
虫螨克 0.9%可溶性水剂 韭蛆 50~60ml 灌根 —— 7
辛灭 30%乳油 韭蛆 1000g 随水浇灌 2 15
灭幼脲 25%悬浮剂 韭蛆 250~300ml 1 ——
施田补 33%乳油 杂草 150~200ml 喷雾 1 ——
地乐胺 48%乳油 杂草 150~200ml 喷雾 1 ——
高效盖草能 1.8%乳油 杂草 15~20ml 喷雾 1 ——
5.果蔬农药安全间隔期 篇五
目前应用于氨基甲酸酯农药残留检测的方法分为化学检测法和生物检测法2大类。化学检测法主要有色谱法及色谱-质谱联用技术, 生物检测法包括速测卡法、酶抑制法和生物传感器法等。
1 化学检测法
1.1 气相色谱法
气相色谱法是一种以气体作流动相的柱色谱分离方法, 是测定氨基甲酸酯类农药的常用方法之一, 具有分离效果好、选择性好、灵敏度高等特点。但由于氨基甲酸酯类农药在高温下不稳定, 这给使用气相色谱法测定氨基甲酸酯类农药残留带来了不便。李敬峰等[1]采用气相色谱法对速灭威、异丙威、仲丁威、残杀威、克百威、抗蚜威和甲萘威等7种农药残留进行了测定, 7种农药的检测限为0.008~0.034mg/L之间, RSD在1.81%~5.91%之间, 回收率在90.0%~112.0%之间。梁群珍等[2]用毛细管柱气相色谱法同时测定蔬菜中23种有机磷类和8种氨基甲酸酯类农药残留。31种农药在18min内已全部出峰完毕, 各组分分离度好。样品加标回收率为81.4%~113.6%, RSD在2.0%~12.3%之间, 最低检出限为0.003mg/kg~0.020 mg/kg。表明该方法准确度高、精密度好、灵敏快速, 各技术指标均能满足农药残留检测的要求。陈霞等[3]建立了用气相色谱法检测蔬菜中24种有机磷和氨基甲酸酯类农药残留的新方法。在蔬菜中的最低检出浓度为0.01~0.02mg/kg, 平均回收率为70.1%~113.4%, RSD为1.8%~12.4%。该方法准确度高, 杂质干扰少, 操作简便, 适用于蔬菜中农药多残留的检测。
1.2 高效液相色谱法
高效液相色谱法是一种以液体为流动相的现代柱色谱分析方法, 具有高灵敏度、应用范围广、分析速度快等特点。针对氨基甲酸酯类农药的热不稳定性, 液相色谱法是最有优势、最常用的分析方法。高效液相色谱法检测氨基甲酸酯类农药残留常用反相C18或C8柱, 甲醇—水或乙腈—水做流动相。文君等[4]建立了同时测定蔬菜中速灭威、涕灭威、呋喃丹、西维因、异丙威5种氨基甲酸酯类农药的液相色谱测定方法。5种农药的不同水平加标回收率范围为83.7%~108.0%, RSD为3.2%~5.4%, 最低检出浓度分别为:速灭威0.02 mg/kg、涕灭威0.02 mg/kg、呋喃丹0.01 mg/kg、西维因0.006mg/kg、异丙威0.06 mg/kg。本法操作简单、灵敏、准确、重现性好, 适合于蔬菜中此5种农药的同时测定。胡彦学等[5]采用固相微萃取—高效液相色谱法建立了番茄中氨基甲酸酯类农药残留的分析方法。呋喃丹、西维因、异丙威等3种农药检出限0.0l1~0.023 mg/kg, 回收率91.2%~94.6%, RSD为1.9%~4.4%。张静等[6]采用高效液相色谱测定菜豆、油菜、苹果中涕灭威亚砜、涕灭威砜、三羟基克百威、涕灭威、速灭威、克百威、西维因、异丙威、仲丁威9种氨基甲酸酯类农药的残留量, 结果表明:该方法对9种农药的回收率为74%~114%, RSD在15%之内最小检出限为0.0010~0.0075mg/kg。
1.3 色谱-质谱联用技术
单独用气相色谱法或高效液相色谱法进行检测多种氨基甲酸酯类农药时分离难度较大, 且不能进行可靠的定性分析。色谱-质谱联用技术解决了这一问题, 越来越多地并应用于农药残留分析。席艳丽等[7]采用溶剂浮选法对蔬菜中的氨基甲酸酯类农药残留进行分离富集, 用气相色谱-质谱联用进行检测, 回收率为81.6%~97.8%, RSD为1.39%~2.65%, 检出限为0.39~6.17μg/kg。安可[8]采用气相色谱-质谱联用, 同时测定了蔬菜中的抗蚜威、速灭威、克百威、甲萘威、异丙威、残杀威、仲丁威等7中氨基甲酸酯类农药残留, 回收率为69.3%~106.1%, RSD小于6%。该方法选择性好、分辨率高, 具有简单、快速等特点。罗慧明等[9]应用液相色谱串联质谱法测定了蔬菜及水果中10种氨基甲酸酯类农药的残留量, 10种农药的检出限均为1μg/kg。椰菜中农药回收率在78.5%~105.0%之间, RSD为4.6%~19.8%。橙中农药回收率在80.3%~165.0%之间, RSD为3.6%~17.7%。姚家彪等[10]建立了超高效液相色谱串联质谱同时检测菠菜、黄瓜、大葱、蘑菇、香菇、木耳、牛肝菌和胡萝卜中9种氨基甲酸酯类农药的方法。检出限均为1×10-5g/kg。所建立的检测方法实用、准确、灵敏度高。
2 生物检测法
2.1 速测卡法
速测卡法是利用胆碱酯酶可催化靛酚乙酸酯 (红色) 水解为乙酸与靛酚 (蓝色) , 氨基甲酸脂类农药对胆碱酯酶有抑制作用, 使催化、水解、变色的过程发生改变, 由此可判断出样品中是否含有氨基甲酸酯类农药的存在。速测卡法具有操作简单, 使用方便, 可用于现场检测, 测试成本低廉, 常温下试药保存时间长, 可用于现场检测等优点。王林等[11]研究表明, 速测卡法对氨基甲酸酯类农药残留的检出限一般在0.3~2.5mg/kg, 检出时间为15min, 对超出我国国家标准允许残留限量使用的氨基甲酸酯类农药的有效检出率达80%以上。
2.2 酶抑制率法
酶抑制率法的原理是在一定条件下, 氨基甲酸酯类农药对胆碱酯酶正常功能有抑制作用, 其抑制率与农药的浓度呈正相关。正常情况下, 酶催化神经传导代谢产物 (乙酰胆碱) 水解, 其水解产物与显色剂反应, 产生黄色物质, 用分光光度计在412nm处测定吸光度随时间的变化值, 计算出抑制率, 通过抑制率可以判断出样品中是否有高剂量氨基甲酸酯类农药的存在。该方法操作简单, 使用方便, 可用于现场检测, 测试成本低廉, 但酶抑制率光度法与速测卡法比较操作要烦琐些, 夏天时, 试药需要冷藏保存。王林等[11]用乙酰胆碱酯酶作酶抑制剂法的研究表明, 酶抑制率法对氨基甲酸酯类农药残留的检出限一般在0.05~0.1mg/kg。张叔平等[12]利用小麦酯酶建立了一种酶抑制的快速检测西维因的方法。该法所需时间短, 成本低, 灵敏度高, 能满足一般检测需要, 适合推广使用。
2.3 生物传感器法
生物传感器是利用生物物质 (如酶、蛋白质、DNA、抗体、抗原、生物膜、微生物、细胞等) 作为识别元件, 将生化反应转变成可定量的物理、化学信号, 从而能够进行生命物质和化学物质检测和监控的装置。千宁等[13]利用同时固定乙酸胆碱酯酶及胆碱氧化酶于组装在丝网印刷电极表面的Fe3O4/Au纳米复合微粒上, 构建了一类新颖的快速测定有机磷和氨基甲酸酯类农药的双酶传感器。该双酶传感器电流响应在乙酸胆碱浓度为0.5~12.5 mmol/L之间呈良好线性关系。其对克百威 (氨基甲酸酯类农药) 和敌敌畏 (有机磷类农药) 的检测范围在0.05~1.00μg/m L之间均呈良好线性关系, 检测限均可达0.01μg/m L。应用于实际样品白菜的添加回收率在95%~110%之间。此外该传感器成本低、制备容易、可抛弃, 有望用于氨基甲酸酯和有机磷类农药的现场大规模筛测。
3 结语
氨基甲酸酯类农药残留的化学检测法具有灵敏度高、分离效果好、定量准确等优点, 但需要昂贵的仪器, 并需专业人员操作, 且分析时间相对较长。生物检测法具有操作简单、使用方便、可用于现场检测、测试成本低廉等特点, 但测定结果的准确性和可靠性有待进一步提高。随着人们对食品安全的重视, 研究一种快速、准确、检验成本低廉的氨基甲酸酯类农药残留的检测方法是今后科研工作的努力方向。
摘要:本文综述了近年来氨基甲酸酯类农药残留的分析技术, 比较了各种方法的特点。
6.赶尽杀绝果蔬农药 篇六
淘米水洗菜。淘米水浸泡蔬菜10分钟能有效减少蔬菜上的农药残留。淘米水最好用头一两次的,因为米的表面含钾,头一两次的淘米水呈现弱酸性,但之后就开始转变为碱性,而农药只有在酸性物质中才会失去毒性。
清水浸泡。一般先用清水冲冼掉表面污物,剔除可见有污渍的部分,然后用清水盖过果菜部分5厘米左右,浸泡不少于30分钟。必要时可加入果蔬洗剂之类的清洗剂,增加农药的溶出。如此清洗浸泡2~3次,可清除绝大部分残留的农药成分。
尽量去皮。外表不平或多细毛的蔬果(如奇异果等),较易沾染农药,因此食用前,可去皮者,一定要去皮,否则,请务必以蔬果清洗配方及清水冲洗后再食用。当发现蔬果表面有药斑,或有不正常、刺鼻的化学药剂味道时,表示可能有残留农药,应避免选购。有外皮的蔬果,在去皮前,务必先以蔬果清洗配方及清水冲洗,否则刀上所沾染的农药也会造成污染。
加热烹饪法。由于氨基甲酸酯类杀虫剂会随着温度升高而加快分解,所以对一些其他方法难以处理的果蔬可通过加热法除去部分残留农药。一般将清洗后的果蔬放置于沸水中2~5分钟后立即捞出,然后用清水洗1~2遍后置于锅中烹饪成菜肴。
青椒、菜花、豆角、芹菜等蔬菜不怕开水,所以这类菜下锅前最好先用开水泡烫一下,这样可去除90%的农药残留。
放置一段时间再食用。像土豆、洋蒜、黄瓜、辣椒、萝卜等不易变质的蔬菜,可以放置三五天,让农药尽量挥发掉再食用。
(责任编辑/王小艾)
E-mail:wangxiaoai1981@126.com
7.去除果蔬上的残留农药 篇七
不管按照广义的还是狭义的概念,农作物种植中的农药种类都极为巨大。在新闻媒体上,也经常出现“某某果蔬上检出多少种农药”的报道。在讨论如何“去除”这些农药残留之前,我们先说明两点常识:
第一、“检出农药残留”跟“危害健康”不是一回事。任何农药都需要达到一定的量才会产生危害。这个“不产生危害的量”是由国家标准来进行规范的。作为“有毒物质”,研究其毒性一般在动物身上进行。用不同剂量的农药喂养(或者其他方式让动物接触),找出动物“不表现出任何异常的最大剂量”。一般来说,考虑到人和动物的差异以及人与人之间的“体质不同”,用这个剂量的百分之一来作为人的“安全剂量”。再根据人们每天可以吃到食物的最大量,来制定食物中的“安全上限”。可以说,基于目前科学对于该农药的认识,只要不超过这一上限,那么可以认为没有健康风险。如果有新的科学数据出现,显示在更低的剂量下“也可能有害”,那么就会修改安全标准。
第二、“有多少种农药”跟“有害剂量”是两回事。不同的农药是针对不同的虫害或者病害,作用机理一般不同。即使有同类的农药作用会累加,也还是根据其“残留量有多大”,而不是根据“有多少种”来判断是否有害。也就是说,如果每种的残留量都低于国家标准,那么危害可以忽略;如果残留量超标,那么即使只有一种也还是不合格产品。
农药毕竟对于人体没有价值,而“安全数据”也都是通过实验数据来推测制定的。所以,我们还是希望“尽可能降低它们的存在”。通过开发毒性更低的农药、规范生产中的使用,是根本途径。而对于消费者来说,对于手中的果蔬,有哪些方法可以去除“可能存在”的农药残留呢?
科学界对此进行了许多研究。各种农药特性不同,而任何去除方法都是针对某一特性。也就是说,对一些农药有效的,可能对另一些无效。要想找到一种能去除所有农药的“万能”方法,基本上不能实现。
2010年的《食品与化学毒性》杂志上,发表了比利时学者总结的去除果蔬农残的研究综述。他们发现:焯水、去皮、油炸、清洗(并结合其他处理)是最有效的几种途径。
其中油炸平均可以去除90%,焯水则接近80%。不过考虑到多数蔬菜水果并不适合油炸,而油炸本身有带来高脂肪高热量,以及破坏其他营养成分,并不是一种好的选择。而焯水,即放到开水中烫一下就捞出来,高效而对营养成分的破坏比较小,对于很多蔬菜来说更加可行。有意思的是,如果长时间煮,则对农药的去除效率会明显下降。该综述的计算结果是平均不到20%。这有可能是经过长时间的加热,蔬菜细胞被破坏了,到了水中的农药又可能进入到蔬菜中。
加热对于农药的影响可能比数字显示的更加复杂。比如说,有些农药在高温下会分解,而分解的产物有些无毒,有些却可能更毒。在不清楚的前提下,通过烹饪前处理来去除,无疑是更好的方案。
清洗是研究得最多的方式。美国康涅狄格州政府的一个部门曾经进行过一项规模比较大的清洗去农残的研究。他们选取了28批次的生菜、草莓等果蔬,分别检测清洗前后几种常见农药的含量变化。他们使用了自来水、洗涤灵以及4种专门的“果蔬清洗剂”。结果发现,每种方法都能显著降低农药残留,但是这些专门的果蔬清洗剂的效果与清水没有区别。他们还发现,这些农药是否容易被洗掉,跟它们的溶解性关系很小,主要是被清洗时的机械运动所去除的。所以,他们的建议是:在自来水下冲洗30秒以上,伴随着搓洗。
还有人喜欢用酸水、碱水或者盐水来浸泡果蔬。这些方式对于某些果蔬、某些农药是有效的,比如一项研究中青椒用2%盐水浸泡10分钟后清洗,可以去除80%以上的农药残留。但是如果有的蔬菜表皮细胞被这些浸泡溶液破坏,那么洗到水中的农药又有可能进入蔬菜中,类似于焯水和久煮的情况。
清洗能够去除表面的农药,但是对于渗入皮内的就无能为力。一般而言,渗入的部分主要分布在表皮内,所以去皮是很有效的手段。比如土豆,去皮可以去掉70%以上的残留农药。
8.果蔬残留农药的气质联用检测方法 篇八
关键词:残留农药 气质联用 检测
中图分类号:TS255.7;O657.63 文献标识码:A 文章编号:1672-5336(2014)18-0024-02
结合当前我国对果蔬农药检验要求的标准,收集了很多关于农药残留的文献和资料,最终决定采用气质联用的检测方法,建立了对果蔬中残留农药筛选和鉴定的方法,本方法在筛选时,通过两个特征离子对农药进行筛选和定性,当检测结果为阳性时,根据相关标准要提高特征离子数,通过离子时间的丰度进行对比,对样品做进一步确证,另外也可以结合农药在GC柱上的停留时间进行对比,以此辅助鉴别。这种方法也能用于检测单个农药呈阳性时的定性。
1 实验设备和试剂
1.1 实验设备
GC-MS联用仪为美国公司的8000TOP-VOYAGER;组织捣碎机为美国的23BL79;旋转蒸发器为上海的RE-52;高速均质器为德国的ULTRA-TURRAXT25;快速旋流浓缩仪为美国公司的TurboVap500。
1.2 实验试剂
二氯甲烷、甲苯石油醚、石油醚(沸程50度左右)、乙酸乙酯、氯化钠、无水硫酸钠(通过650度高温灼烧4个小时,放入干燥器中备用)、丙酮,所有试剂都为分析纯。农药试样购于国家标准物质中心,把标准品配置成浓度为1g/L的储备液,依照实际实验的需要,再稀释成标准品混合工作溶液。
2 实验过程
2.1 提取和净化
(1)首先提取200克果蔬试验品放入组织捣碎机中,充分绞碎并混合均匀,然后以从中提取出10克放入100毫升的离心管内,加入25mL×2丙酮,高速均质两分钟,在3000r/min下离心5分钟,合并两次上清液,最后通过过滤放入250毫升的分液漏斗内。
(2)向漏斗中添加20毫升正已烷、20毫升二氯甲烷,充分摇匀,时间为1分钟;把分液漏斗中的上层有机相移至三角瓶内,下层水相放入另一个漏斗中,然后向装有水相的漏斗中放入2克氯化钠,充分摇匀直至溶解,再放入20mL×2二氯甲烷振摇1分钟,然后同上层有机相融合到一起,最后加入适量的无水硫酸钠,放置约30分钟。
(3)将脱水后提取液,通过过滤放入旋流仪的浓缩瓶内,用20mL×2二氯甲烷洗涤硫酸钠也放入浓缩瓶内,设置旋流仪温度为30度,扇叶转动速度为4000r/min,冷凝套中的水温在5度到10度之间,在上述要求下取浓缩液1毫升,供下述实验用。
2.2 GC-MS设定
2.2.1 GC条件
色谱柱DB35MS,25m×0.25mm×0.25μm,在汽化室同分析柱之间连接1米长的预柱;最初温度为50度,以每分钟20度的速度把温度上升为120度,再以每分钟3度的速度升温至280度,保持12分钟;载气为高纯氦,恒流方式为每分钟1毫升;进样口温度为260度,接口温度为250度;不分流进样1分钟,进样2微升。
2.2.2 MS条件
EI方式,电子能量70eV,离子源温度为200度,测量电压为350伏,全扫描检测质量范围50u到550u,每次扫描的时间为0.45秒;选择离子检验是依照被检测物品的保留时间决定的,在对应的时间窗内设置特征离子,每次扫描时间为0.1秒,溶剂延时5分钟。
2.3 测定
依照上述GC-MS的设定,首先注入质量浓度约2mg/L农药混合标准溶液,明确被测农药在总离子流图上的RT值,同时矫正农药检测离子的时间窗。为了更好的提高试验的准确度,同时改善一次分析对不能较好分离物质的检测,设定两个保留时间窗扫描程序,在任何一个时间窗内都要放几个选择离子,把总离子流图中RT相同的放入两个扫描程序时间窗,对样品的进样进行对比分析。
注入被测样品,在对应的时间窗内,如果没有特征离子或离子丰度比同标准值之间差距较大,视为未检出;如果特征离子间丰度比同相关规定有出入,要采取其它方法再次进行检测,在确证难分离的农药时,可以依照传统的农残分析方法,排除干扰物;调整GC条件或更换GC毛细管柱,结合农药在色谱柱上的RT进行识别。如果在对应时间窗内特征离子全部检出,离子间丰度比也符合相关标准,就可以认为结果呈阳性。在需要时也可以选择不同GC检测器做辅助鉴别和定量,提高检测的准确性。如下表1为残留农药的检测数据。
3 结果和讨论
3.1 色谱柱的选择
GC-MS用于农药残留物的检测常采用EI-SIR方式,其灵敏度和准确度很好,但是MS确证能力稍微薄弱,为了避免这个问题,可以替换不同极性色谱柱,结合保留的时间起到辅助辨别的效果。通过本研究能够发现,任何一种色谱柱都不能把农药完全分离来,在真正的检测中,把农药同时检测出也是不可能的,只要在某一色谱柱上的难分离对在另一色谱柱上能分开即可。
3.2 方法的比较以及对结果的影响
大部分的水果蔬菜其含有的水分是非常多的,脂肪性也较低,组成比较简单,除了本文所采用的方法之外,也对比了乙酸乙酯方法,乙酸乙酯方法的操作简单,回收率相对也较好,但是没有经过任何净化,在分析成分复杂的蔬菜时,对检测仪器的污染度很高,因此为了保证仪器的可靠性和稳定性,还是应该使用本文所阐述的方法;另外每检测75个样品左右就要彻底清理玻璃衬管,检测400个样品左右就要更换预柱,也可以把分析柱头切除40厘米左右。
4 结语
通过上述分析能够看出,通过建立农药残留筛选、定量的方法,对农药进行统一的净化和提取,极大的增强了农药检测的效率。在检测中,对农药应用于不同的试样进行了实验,对在不同色谱柱上停留的时间做了观察,明确了最好的检测方法和农药的选择离子,对在不同S/N水平时选择离子间丰度比与标准的符合性做了详细的评价,最终得出农药的检出限符合国家标准的结论。
参考文献
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[2]岳天宇,范春斌,周艳明,王莹,牛森.果蔬中35种农药残留的气相色谱/质谱检测方法[J].天津农林科技,2005(5):21-23.
[3]刘荔彬,端裕树,秦亚萍,周海霞,林金明.农产品中多种残留农药的气相色谱质谱快速检测[J].分析化学,2006(6):783-786.
9.果蔬农药安全间隔期 篇九
关键词:农药残留 无损检测 农产品
中图分类号:S481.8 文献标识码:A 文章编号:1672-5336(2015)08-0000-00
1 无损检测技术方法及机理
1.1近红外光谱技术
有机物分子以及部分无机物分子中各种含氢基团(OH、NH、CH)受到近红外线光谱(780~2526nm)照射时,被激发产生共振,吸收部分光的能量。因为不同物质在近红外区域的吸收光谱不同,每种成分都有特定的吸收特征,所以近红外光谱可以反映物质的组成和结构,进而对果蔬样品进行农药残留检测[1]。
1.2 高光谱图像技术
高光谱成像是在紫外到近红外(200~2252 nm)光谱范围内连续组成一幅三维空间的图像数据块。图1中,x、y表示空间位置,λ表示波长坐标轴。高光谱图像可以获取设定波长下的图像信息与x-y平面内特定像素下各个波长的光谱信息。x-y平面内各个像素点的灰度值与其在该波长下的光谱值一一对应;不同有效波长下图像之间的灰度不同,进而可以对被测农药进行判别分析[2]。
1.3 核磁共振成像检测技术
通常情况下,元素原子核进行无序自旋运动,当核自旋系统受到射频脉冲作用,会引起共振效应,作用停止后,共振产生的电磁波便发射出来,这种振动转化为射电信号后,进行空间分辨,就可以得到运动中原子核分布图像,得到残留农药的分子的化学结构式及分子间的相互作用[3]。
1.4 其它无损检测技术
基于介电特性的无损检测技术:生物组织内部存在大量带电粒子形成的生物电场,可以通过电学参数与果蔬的某些生理指标建立相关性关系,进而测定果蔬的安全性[4]。基于生物特性的无损检测技术:利用生物活性物质做敏感器件,配以适当的换能器构成分析工具。被测样品与分子识别元件特异性结合后会发生生物化学反应,通过信号转换将其浓度转化为光信号或电信号后即可对其进行分析检测[5]。
2 无损检测技术的发展应用
2.1 近红外光谱技术
Lourdes等[6]采用近红外光谱法直接测定橄榄表面除草剂的残留,得出近红外光谱法对于完整橄榄表面残留的敌草隆进行监控可行。刘丕莲等[7]以透射方式采集毒死蜱乳油样本的近红外光谱,讨论了光程长度对模型性能的影响。
2.2 高光谱图像技术
付妍等[8]利用高光谱成像检测系统对对有农药残留的果蔬表面进行有效快速的检测。张令标等[9]以番茄为研究对象,证明高光谱成像技术对高浓度農药残留具有较好的检测效果。
2.3 核磁共振成像检测技术
杨晓云等[10]采用31P NMR分析方法确定了马拉硫磷乳油中马拉硫磷及4个主要有机氯杂质的含量。严伟等[11]通过对19F和31P-NMR采样参数和数据处理参数的优化,表明建立的方法可以同时准确测定果蔬中的多种有机氯或者有机磷农药。
2.4 其它无损检测技术
蒋雪松等[12]利用压电免疫生物传感器结合流动注射的方法检测样品中的农药残留,得出该传感器的最低检出限。郭明等[13]制备了基于功能化碳纳米管修饰表面的乙酰胆碱酯酶生物传感器,得出各生物传感器动力学性质及电化学行为,为农药残留检测用生物传感器分析机理研究提供参考。
3 总结与展望
随着科技的发展,和全社会对农药残留危害的日益重视,人们对农药残留的检测方法及检测分析仪器所提出的要求也愈加提高。更简便、更快速、更准确、更环保将是农药残留检测技术的发展方向,因此,更加成熟的农药残留无损分析技术必将与其它农药残留分析技术一样,广泛应用于农药残留分析中。
参考文献
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[7] 付妍,徐冉冉,陈兴海.基于高光谱图像技术的果蔬表面农药残留检测研究[J].食品安全导刊,2012,(5):42~43.
[8] 严伟.果蔬中多农残19F和31P NMR定量检测方法的研究[D].北京化工大学,2013.
收稿日期:2015-03-10
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