黄瓜番茄中氨基甲酸酯类农药残留量的高效液相色谱测定

黄瓜番茄中氨基甲酸酯类农药残留量的高效液相色谱测定（精选9篇）

1.黄瓜番茄中氨基甲酸酯类农药残留量的高效液相色谱测定 篇一

高效液相色谱-串联质谱测定鸡肉中氟喹诺酮类药物残留的研究

目的`:建立鸡肉中培氟沙星、单诺沙星、双氟沙星、氧氟沙星、诺氟沙星、沙拉沙星、环丙沙星、恩诺沙星和司帕沙星等9种氟喹诺酮类药物残留的高效液相色谱-串联质谱检测方法.方法:样品经磷酸盐缓冲液提取后,用Waters Oasis (R) MAX小柱进行净化、提取,Cloversil-C18柱(150mm×4.6 mm i.d,5μm)分离;柱温:30℃;流动相:甲醇/乙腈/0.2%甲酸(15/15/70,v/v/v);通过电喷雾电离离子化在多离子监测(MRM)模式下测定.结果:各氟喹诺酮在0.05～50.0 μg/kg范围内均呈良好的线性关系,相关系数>0.998,回收率在89.0%～110.0%之间,相对标准偏差(RSD)在2.8%～9.1%之间,检出限均为0.05 μg/ks.结论:所建方法简便、快速、干扰少、特异性强,是鸡肉中9种氟喹喏酮残留检测的理想方法.

作 者：陈晓红 姚浔平李小平Chen Xiao-hong Yao Xun-ping Li Xiao-ping 作者单位：浙江省宁波市疾病预防控制中心,浙江宁波,315010刊 名：中国卫生检验杂志 ISTIC英文刊名：CHINESE JOURNAL OF HEALTH LABORATORY TECHNOLOGY年，卷(期)：18(7)分类号：O657.63关键词：鸡肉 氟喹诺酮 高效液相色谱-串联质谱

2.黄瓜番茄中氨基甲酸酯类农药残留量的高效液相色谱测定 篇二

1 实验部分

1.1 仪器与试剂

液质联用仪:Accela液相色谱系统 (Thermo Fisher) 和TSQ Quantum Access三重四极杆串联质谱 (Thermo Fisher) 。真空氮气吹干仪 (Zymark公司, USA) 。Milli Q去离子水发生器 (Millipore公司, USA) 。XW-80A涡旋混匀器 (上海医科大学仪器厂) 。LDZ5-2离心机 (北京医用离心机厂) 。KQ-250DE超声仪 (昆山市超声仪器有限公司) 。苯甲酰脲类农药标准物质:纯度大于97%。冰醋酸、乙腈、无水硫酸镁、无水乙酸钠、甲酸、盐酸、氨水均为分析纯。甲醇、甲酸、醋酸铵均为色谱纯。水为去离子水。

1.2 农药标准储备液的配制

标准储备液:分别准确称取适量的上述标准品, 用甲醇溶解、稀释配制成1 g/L的标准储备液, 于-20℃下保存备用。准确吸取一定量1g/L的农药标准储备溶液, 用甲醇逐级稀释成1 mg/L的混合标准溶液, 于-20℃下保存备用。

准确吸取一定量的1 mg/L农药标准溶液, 用甲醇-水溶液 (5:5) 稀释到5、10、20、50、100、200g/L, 作为标准工作溶液。

1.3 样品前处理

1.3.1 提取。

准确称取样品 (2.00±0.05) g, 加水5 m L, 涡旋混匀, 放置0.5 h。加入15 m L 0.1%冰醋酸-乙腈, 涡旋混匀, 超声15 min。加入3 g无水硫酸镁, 1 g无水乙酸钠, 涡旋混匀。2 000 r/min离心5min。上清液取出, 45℃水浴氮气吹至3 m L, 加水3 m L, 加甲酸0.3m L, 混匀, 待净化。

1.3.2 净化。

用3 m L甲醇和2 m L 0.1 mol/L盐酸对PCX柱进行活化;将待净化液上样;用3 m L 0.1 mol/L的盐酸淋洗;加入5 m L 5%的氨水甲醇洗脱, 并收集于10 m L小试管中。洗脱液氮气吹干后, 加入0.5 m L甲醇, 涡旋30 s, 加入0.5 m L水, 涡旋30 s, 过0.45μm滤膜到进样瓶中, 供液相色谱-质谱仪测定。

1.4 液质联用分析

1.4.1 液相色谱分离条件。

色谱柱:Thermo C1850×2.1 mm, 1.9μm;流动相:0.02 mol/L醋酸铵-0.1%甲酸溶液 (A) , 甲醇 (B) ;梯度:0min, 20%B;0~4 min, B由20%变化到90%;4~8 min, 90%B;8.1~9.5 min, 20%B;流速:0.2 m L/min;进样量:25μL;柱温:室温。

1.4.2 质谱分析参数。电离模式:ESI (正负离子切换) ;毛细管温度:350℃;鞘气:12L/min;辅助气:2L/min;喷雾电压:4200 V;扫描宽度:

0.01;扫描时间:0.01 s;Q1=0.7;Q3=0.7。监测模式:采用SRM模式。

2 结果与讨论

2.1 样品的提取与净化

2.1.1 提取溶剂。

发现用0.1%乙酸-乙腈作为提取溶剂时, 玉米的提取效率为30~72%;以二氯甲烷为提取溶剂时, 回收率为30~63%;以丙酮为提取溶剂时, 回收率为20~58%;以乙酸乙酯为提取溶剂时, 回收率为27~66%。因此选择0.1%乙酸-乙腈作为提取溶剂。

2.1.2 提取方式。

比较了超声提取和振荡提取两种最常用的提取方式。玉米超声提取的回收率在29~76%, 振荡提取的回收率在33~69%, 用超声提取和振荡提取的回收率没有显著性差异。因此, 选择耗时较短的超声提取为提取方式。

2.1.3 净化方式。

比较了固相萃取、固相分散萃取、液液萃取等净化手段。固相萃取在参考文献的基础上主要比较Florisil柱、NH2柱、Al2O3柱、C18柱、HLB柱和PCX柱等;固相分散萃取主要参考Qu ECHERS方法, 考察石墨化碳黑和PSA。液液萃取主要考察正己烷萃取。初步选出HLB柱、PCX柱、PSA和正己烷萃取4种净化方式。

以加标样品考察回收率和净化效果, 结果表明PCX柱对9种苯甲酰脲类杀虫剂的回收相对最高, 净化效果最好, 选择以PCX柱作为净化柱。但回收率偏低, 可能存在较强的基质抑制作用。

2.1.4 基质效应研究。

鉴于经过优化后的提取净化方法对苯甲酰脲类药物的回收率偏低, 考虑可能存在基质抑制作用, 因此对玉米的基质效应进行研究。按照已优化的方法处理阴性基质 (每种基质3个平行) , 在吹干后, 加入一定量标准溶液, 再定容至1 m L, 与相应浓度的标准溶液比较。实验发现, 有基质抑制效应, 因此定量计算用基质校正曲线。

2.2 质谱条件的选择

虽然所研究的是一类物质, 但是电离方式上, 不同化合物采取不同极性电离。除虫脲、啶蜱脲和氟啶脲采取正离子电离, 得到准分子离子[M+H]+。氟幼脲、杀铃脲、双苯氟脲、氟铃脲、氟丙氧脲、伏虫隆采取负离子电离, 得到准分子离子[M-H]-。

2.3 线性范围、标准曲线与检出限

在优化的条件下, 配制基质校正曲线, 进样分析。苯甲酰脲类杀虫剂在5~200μg/L范围内, 其响应值 (定量离子的峰面积Y) 与质量浓度 (X, μg/L) 呈良好的线性关系 (r2>0.995) , 检出限 (S/N=3) 均为3μg/kg, 定量下限 (S/N=10) 均为10μg/kg。

2.4 回收率与精密度

对在10、25、50μg/kg 3个水平进行加标回收实验。玉米中9种苯甲酰脲类杀虫剂的添加回收率为49%~90%, RSD不大于13.7%。可见, 此方法适用于玉米中苯甲酰脲类杀虫剂的检测, 回收率和精密度满足检测要求。

摘要：分析探讨粮食中苯甲酰脲类农药的反相高效液相色谱-电喷雾串联质谱 (LC-ESI MS/MS) 检测方法。样品经含0.1%醋酸的乙腈提取、浓缩, 经阳离子固相萃取柱净化, 液相色谱串联质谱测定。9种苯甲酰脲类农药在5.5～180μg/L范围内线性关系良好 (r2>0.995) 。在粮食中的检出限均为3.0μg/kg, 定量下限均为10.0μg/kg。在10.0、20.0、50.0μg/kg 3个添加水平下, 苯甲酰脲类农药的回收率为45%～92%, 精密度 (RSD) 小于14%。方法准确、灵敏、简单, 适用于粮食中多种苯甲酰脲类农药残留的同时测定。

关键词：液相色谱-质谱联用,苯甲酰脲类农药,粮食

参考文献

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[2]张清明, 花日茂, 汤锋.梨中除虫脲、氟虫脲、氟啶脲的残留分析方法[J].农药, 2008 (7) .

3.黄瓜番茄中氨基甲酸酯类农药残留量的高效液相色谱测定 篇三

关键词：农药；土壤；残留；联苯；间羟基苯甲酸；同时测定；高效液相色谱法

中图分类号： TQ4502+63文献标志码： A

文章编号：1002-1302（201412-0316-03[HS][HT9SS]

收稿日期：2014-02-05

基金项目：国家质检公益性行业科研专项（编号：201410235。

作者简介：李国锋（1972—，男，江苏东台人，副研究员，从事科研管理和食品安全检测方法研究。E-mail：gfliguofeng@126com。

目前世界上化学农药年产量近200万t，约有1000多种人工合成化合物被用作杀虫剂、杀菌剂、杀藻剂、落叶剂等类农药。施用于作物上的农药将附着于作物上，或散落在土壤、大气和水等环境中，环境残留农药中的一部分又会被植物吸收，造成农药污染问题。其中，联苯与间羟基苯甲酸是农业和化工生产中常用的一类有机物。联苯是2个苯基相连形成的化合物，为重要的有机原料，衍生物包括联苯胺、联苯醚、八溴联苯醚、多氯联苯等，其残留可对人体健康产生危害[1-3]，主要损害人体的神经系统和消化系统，高浓度接触对呼吸道和眼睛有明显刺激作用。间羟基苯甲酸用于制备除草剂、杀菌剂，对人体健康及生态环境会造成一定危害。目前，关于联苯与间羟基苯甲酸的液相、气相和质谱等检测方法主要集中在蔬菜、水果、尿液[7]、化妆品[8]和食品[9-11]中，且以单成分测定为主，而有关土壤中联苯与间羟基苯甲酸残留的检测方法少有报道。为了监测土壤中苯类化合物污染状况，本研究建立了同时测定土壤中联苯与间羟基苯甲酸残留的高效液相色谱方法，对农产品安全中关于苯类化合物污染问题的研究以及评价土壤风险具有重要的学术价值和现实意义。

1材料与方法

11仪器与试剂

Agilent 1100 Series高效液相色谱系统，配备DAD和VWD检测器（美国Agilent公司；Q-100DE数控超声波仪（昆山市超声仪器有限公司；XW-80A涡旋混合器（上海琪特分析仪器有限公司；HY-4调速多用振荡器（江苏常州国华电器有限公司；DELTA 320型pH计和AL204电子分析天平（梅特勒一托利多仪器上海有限公司；Milli-Q超纯水仪（美国Millipore公司。

联苯标准品，质量分数≥ 990%；间羟基苯甲酸标准品，质量分数≥ 990%（美国Sigma公司；甲醇，色谱纯（美国TEDIA公司；乙腈，色谱纯（美国ROE Scientific Inc；磷酸二氢钠，分析纯（南京化学试剂有限公司；磷酸，分析纯（江苏南京化学试剂一厂；蒸馏水为双蒸水。

联苯与间羟基苯甲酸混合标准储备液的配制：精确称取联苯和间羟基苯甲酸标准品各100 mg于100 mL棕色容量瓶中，用甲醇溶解并定容至刻度，配成标准储备液，质量浓度为100 μg/mL，-20 ℃避光存放。

12样品前处理

准确称取20 g试样于50 mL具塞离心管内，加入2 mL水和8 mL甲醇，涡旋1 min后，超声提取20 min，3 000 r/min离心10 min，取1 mL上清液过022 μm微孔滤膜后供高效液相色谱测定。

13色谱条件[JP2]

色谱柱：ORBAX SB-C18（46 mm × 250 mm，5 μm；[JP2]流动相：005 mol/L磷酸二氢钠（磷酸调pH值至35 ∶[G-3]甲醇=35 ∶[G-3]65（V/V；流速：10 mL/min。检测器：二极管阵列检测器，波长为240 nm；柱温：30 ℃；进样体积：20 μL。上述液相色譜操作条件，可根据不同仪器特点，适当调整操作参数以期获得最佳效果。

14样品添加回收率和精密度测定

准确称取20 g空白土壤样品，置于50 mL具塞离心管内，分别加入一定体积的联苯与间羟基苯甲酸的混合标准溶液，配成05、10、100 μg/mL的加标样品，混匀后静置，按照“12”节的提取方法进行加标回收试验。

2结果与分析

21色谱条件优化

211检测波长的确定利用紫外分光光度计对联苯和间羟基苯甲酸标准品溶液进行全波长扫描（200～400 nm。结果表明，联苯与间羟基苯甲酸在220 nm处有最大吸收峰，通过在二极管陈列检测器（DAD上设定220、240、260、280 nm对样品进行测定，发现240 nm作为检测波长时，样品基质干扰少，而仪器的响应值也较高。因此，为了获得准确的目标物和降低样品检测限，最终选择检测波长为240 nm。

212流动相的选择试验比较了乙腈-磷酸二氢钠（005 mol/L和甲醇-磷酸二氢钠（005 mol/L二元体系作为流动相对目标化合物分离效果的影响。结果表明，在乙腈-磷酸二氢钠（005 mol/L体积比为65 ∶[G-3]35时，联苯的出峰时间在24 min左右，间羟基苯甲酸的出峰时间在47 min左右，分离度一般。当加大磷酸二氢钠的比例后，联苯的出峰时间往后推移，而间羟基苯甲酸的出峰时间提前；当流动相乙腈-磷酸二氢钠（005 mol/L体积比为40 ∶[G-3]60时，组分未能出峰。在甲醇-磷酸二氢钠（005 mol/L体积比为70 ∶[G-3]30时，联苯的出峰时间在79 min左右，而间羟基苯甲酸则没有分离出来；在甲醇-磷酸二氢钠（005 mol/L体积比为 65 ∶[G-3]35 时，间羟基苯甲酸和联苯的出峰时间分别为28 min和 80 min 左右；当甲醇-磷酸二氢钠（005 mol/L体积比为60 ∶[G-3]40时，联苯的出峰时间在114 min左右，分析时间较长。流动相的pH值对目标化合物的分离有影响，用磷酸调整流动相中磷酸二氢钠溶液的pH值至35时，各组分保留时间稳定，且峰形好，分离度佳，10 min内2组分可完全分离，有效地缩短了分析时间，因此选用甲醇-磷酸二氢钠（005 mol/L，pH值为35体积比为65 ∶[G-3]35作为流动相组成，以提高检测的灵敏度和效率。

nlc202309051120

22样品前处理条件的选择

221提取溶液的选择本研究参考文献[6，11-13]以及联苯、间羟基苯甲酸的理化性质，采用了多种溶剂及其组合对土壤添加样品进行提取效果比较。样品用体积比为4 ∶[G-3]1的乙腈和水提取时，提取液中杂质较多，杂质峰干扰严重；用体积比为3 ∶[G-3]2的甲醇和水提取时，提取率和回收率较低；用体积比为4 ∶[G-3]1的甲醇和水提取时，样品提取回收率高，杂质干扰少。根据上述结果，试验选择体积比为4 ∶[G-3]1的甲醇和水组合作为提取溶剂进行研究。

222提取条件的选择参照文献[14]，比较加入提取溶液的土壤样品在振荡器振荡20 min和超声波提取20、30 min条件下的提取效果，结果表明超声波提取的效果要优于振荡器振荡，而超声波20 min和30 min的提取效果并无显著差异。试验采用超声波提取的方法。

23方法的线性与样品色谱图

231标准曲线和线性关系将配置好的100 μg/mL联苯及间羟基苯甲酸的标准储备液稀释为03、05、10、20、40、100、150 μg/mL 的系列标准工作液，按“13”节所选定的色谱条件进行检测分析，每个浓度梯度的标准液重复测定3次，取平均值。以峰面积定量，对所测数据进行线性回归，结果见图1和图2，表明联苯和间羟基苯甲酸在03～150 μg/mL 质量浓度范围内，峰面积（y与进样浓度（x 线性关系良好，相关系数≥099。

232色谱图和保留时间在试验选定的色谱条件下，测得间羟基苯甲酸与联苯的保留时间分别为28、80 min。色谱峰形较好，杂质峰与分析物峰分离度较好（图3。

[F（W11][TPLGF1tif][F]

[F（W11][TPLGF2tif][F]

[F（W29][TPLGF3tif；S+4mm][F]

24方法的回收率、精密度和定量限

样品添加按照“14”节所述方法进行，每个浓度设4个重复。按“12”节所述前处理方法制备样品，按“13”节所述方法进行分析，结果见表1、表2，联苯回收率为8903%～10304%，间羟基苯甲酸回收率为7982%～10048%，相对标准偏差均小于5%。分析方法在不同加标浓度下具有很好的回收率和稳定性。按照定量限的定义，即分析方法能够以合理的精确度和回收率从样品的背景信号中检测出待测物存在时需要的最低浓度[15-16]，本方法得到间羟基苯甲酸的定量限为01 μg/mL，联苯为02 μg/mL。

[F（W11][HT6H][J]表1土壤样品中联苯的添加回收率[HTSS][STB]

[HJ5][BG（！][BHDFG3，W62，W72。3W]添加浓度（μg/mL测定浓度（μg/mL回收率（%相对标准差（%

[BHDG12，W62，W72。3DWW]05 0484 8 9696249

[BHDW]0503 4 10067

0508 4 10169

10 1025 3 10253076

1030 4 10304

1015 2 10152

100 8903 4 8903124

8967 6 8968

9121 3 9121[HJ][BG）F][F）]

[F（W12][HT6H][J]表2土壤样品中间羟基苯甲酸的添加回收率[HTSS][STB]

[HJ5][BG（！][BHDFG3，W62，W72。3W]添加浓度（μg/mL测定浓度（μg/mL回收率（%相对标准差（%

[BHDG12，W62，W72。3DWW]05 0490 2 9805141

[BHDW]0502 4 10048

0502 4 10048

10 0976 4 9764116

0964 2 9642

0954 1 9541

100 7981 6 7982457

8016 2 8016

8072 0 8072[HJ][BG）F][F）]

3結论

本研究建立了同步快速测定土壤中联苯与间羟基苯甲酸残留的高效液相色谱方法，用甲醇-水（体积比4 ∶[G-3]1和超声波的方法提取试样中残留的目标物，离心分离后供仪器测定，该方法前处理步骤简单，净化效果理想，分离度和重现性好。通过对实际样品的检测，验证了本方法的实用性，能为土壤中该类化合物残留检测新方法的建立提供参考价值。

[HS2][HT85H]参考文献：[HT8SS]

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4.黄瓜番茄中氨基甲酸酯类农药残留量的高效液相色谱测定 篇四

气相色谱-质谱法同时测定中草药中多种有机磷及氨基甲酸酯类农药残留量.采用V(乙腈)∶V(丙酮)=3∶7混合溶剂微波辅助提取,弗罗里硅土和中性氧化铝层析柱净化,气相色谱-质谱(GC-MS)联用检测,农药混标在0.01～1.0 μg/mL范围内线性良好,在0.5、0.1、0.05 μg/mL 3个水平添加平均回收率分别为86.5%～110.6%、81.2%～108.3%和72.9%～122.3%,相对标准偏差分别为2.6%～8.3%、4.6%～9.7%和2.3%～10.7%.

作 者：万益群 李申杰 付贵琴 WAN Yi-qun LI Shen-jie FU Gui-qin 作者单位：万益群,WAN Yi-qun(南昌大学食品科学教育部重点实验室,南昌,330047;南昌大学分析测试中心,南昌,330047)

李申杰,付贵琴,LI Shen-jie,FU Gui-qin(南昌大学分析测试中心,南昌,330047)

5.黄瓜番茄中氨基甲酸酯类农药残留量的高效液相色谱测定 篇五

建立了高效液相色谱-质谱/质谱测定蜂王浆中5种大环内酯类抗生素(螺旋霉素、竹桃霉素、泰乐菌素、罗红霉素、交沙霉素)残留的方法.先用三氯乙酸沉淀蜂王浆中的蛋白质,上层清液再用乙腈提取、C18小柱净化.每种抗生素选择一个母离子和两个子离子进行监测.5种大环内酯类抗生素在0.002～0.05 mg/L范围内与其峰面积具有良好的`线性关系,检测低限均为20μg/kg,3个加标水平(每种抗生素的添加水平均为20,100和200μg/kg)下的加标回收率为73.0%～90.2%,相对标准偏差为5.6%～10.5%.

作 者：谢文 丁慧瑛 奚君阳 钱艳 黄雷芳 XIE Wen DING Huiying XI Junyang QIAN Yan HUANG Leifang 作者单位：谢文,丁慧瑛,XIE Wen,DING Huiying(浙江出入境检验检疫局,浙江,杭州,310012)

奚君阳,钱艳,黄雷芳,XI Junyang,QIAN Yan,HUANG Leifang(浙江立德产品技术有限公司,浙江,杭州,310012)

6.黄瓜番茄中氨基甲酸酯类农药残留量的高效液相色谱测定 篇六

1 试验方法与过程

1.1 仪器和试剂

API4000三级四极杆质谱仪"(美国应用生物公司)配Agilent 1100型液相色谱仪;旋涡混合仪;高速离心机;氮吹仪。

呋喃唑酮代谢物AOZ、呋喃它酮代谢物AMOZ、呋喃西林代谢物SEM、呋喃妥英代谢物AHD标准品(德国Dr.Ehrenstrofer公司)及其相应内标AOZ-D4、AMOZ-D5、AHD-D3、SEM-13C15N2(德国Witega公司);硝基呋喃代谢物衍生物2-NPAOZ、2-NPAMOZ、2-NPAHD、2-NPSEM(德国Witega公司);邻硝基苯甲醛(美国Fisher公司);乙酸乙酯;磷酸氢二钾;二甲基亚砜;乙腈(色谱纯,美国Fisher公司);甲酸(色谱纯,美国Fisher公司);固相萃取柱Oasis HLB(3 ml 60 mg美国Waters公司);水由Millipore Milli-Q RG超纯水系统制备;其他试剂为市售分析纯。

50 mmol 2-邻硝基苯甲醛溶液(2-NBA):称100 mg邻硝基苯甲醛溶解在12.5 ml二甲基亚砜中;1 mol磷酸氢二钾溶液;0.25 mol/L p H值6.3Tris缓冲液(称取30.0 g,加600~700 ml水溶解,用盐酸调节p H值6.3并定容1 000 ml)。

标准储备液:AOZ、AMOZ、AHD及其相应衍生物、内标物用甲醇溶解,SEM及其相应衍生物、内标物用乙腈+水(1∶1)溶解,配成浓度为100μg/ml的单个标准溶液,避光处冷藏(2~4℃),可使用3个月。混合标准工作液:量取1ml单标准溶液至100 ml容量瓶中,甲醇定容,此标液浓度为100 ng/ml,冰箱储存(2~4℃),可使用2周。基质标准液的配制:按照本方法描述的试验步骤进行操作,制得空白样品提取液,上机测定前按所需浓度进行稀释。

1.2 仪器条件

1.2.1 液相色谱条件

色谱柱:CAPCELL PAK C18 MGⅡ150×2.1 mm,5μm;流速300μl/min;柱温35℃;进样量10μl;流动相0.1%甲酸(A)和乙腈(B);流动相梯度90%A+10%B(0 min)→20%A+80%B(5 min)→5%A+95%B(8 min)→90%A+10%B(9 min)→90%A+10%B(15 min)。

1.2.2 质谱条件

电喷雾正离子电离(ESI﹢);多反应监测方式检测(MRM);电喷雾电压5 500 V;离子源温度450℃;去簇电压(DP)70 V;射入电压(EP)10 V;碰撞室出口电压(CXP)12 V;雾化气压力50 psi;辅助气压力35 psi;气帘气压力20 psi;碰撞气9 psi;其他质谱参数见表1。

1.4 试验步骤

称取2.00 g样品至50 ml棕色离心管中,加入20 ml水/冰甲醇(1∶1)涡旋振荡5 min,于4 000 r/min转速离心,弃去上清液后加入20 ml 1.25 mol/L盐酸溶液,在高转速磁力搅拌器搅拌1 min,加入200μl 50 mmol/L 2-NBA和100μl 10 ng/ml内标液,涡旋振荡充分混匀后37℃恒温箱中放置过夜,取出冷却至室温,加入1 ml 1 mol/L KH2PO4缓冲液,用1 mol/L Na OH调节p H至7.1~7.4,充分混合,加入10 ml乙酸乙酯提取,振荡3 min后于4 000 r/min离心5 min,将上清液转移至另一棕色离心管,再加10 ml乙酸乙酯重复上述操作,合并两次提取液,于温和(低于50℃)氮气流下吹干。取5 ml p H6.3 Tris缓冲液充分溶解残渣,加入3 ml正乙烷混匀2 min,离心后弃去上层液,样液加入已用2 ml甲醇、2 ml水平衡过的Oasis HLB柱中,用3 ml水淋洗柱子,在淋洗液全部流过固相萃取柱后,保持抽气5 min,3 ml甲醇洗脱并收集于棕色试管中,氮气流下吹干,残留物用1 ml流动相溶解后过0.45μm滤膜,取10μl进样检测。

2 结果与讨论

2.1 水解和衍生化条件

4种硝基呋喃代谢物分子量均在75 g/mol(SEM)至201 g/mol(AMOZ)之间,具有较低的离子化效率并缺少特征离子,因此硝基呋喃代谢物采用2-NBA[8]衍生化氨基增加代谢物的离子化效率,亲核基团R–NH2酸性催化环境很快游离出来与2-NBA碳酰基发生化学作用。Mottier等[5]测量鸡肉样品在酸性条件下水解时的稳定性,添加标液5μg/kg,结果表明AHD和SEM相对稳定,40%以上的AOZ和AMOZ立即水解,Leitner[4]等报道70%以上衍生化效率。

2.2 净化方法的优化

固相萃取(SPE)柱Li Chrolut EN中性溶液条件下上样,乙酸乙酯洗脱,回收率AOZ 58.6%,AMOZ 39.2%,AHD 26.4%,SEM 53.4%;Oasis MAX柱中性溶液条件下上样,乙酸乙酯洗脱,回收率为AOZ 94.3%,AMOZ74.4%,AHD 0,SEM 55.2%。而乙酸乙酯洗脱回收率为AOZ 94.3%,AMOZ 74.4%,AHD 0,SEM 55.2%。p H 6.3Tris液上样,甲醇洗脱回收率为AOZ 45.6%,AMOZ 85.6%,AHD 44.9%,SEM 71.9%。Oasis HLB柱中性条件下上样,甲醇洗脱回收率为AOZ 25.0%,AMOZ 48.5%,AHD 36.5%,SEM 52.3%。p H 6.3Tris液上样,甲醇洗脱回收率为AOZ 90.3%,AMOZ 81.3%,AHD 78.9%,SEM 93.8%,最终选用该条件。

2.3 SEM假阳性问题

在硝基呋喃代谢物检测中,很多样品(有时包括试剂空白)都能检出阳性SEM,本实验室检测10个不同产地河虾,结果全部检出SEM,浓度约50μg/kg;面包屑检出浓度约20μg/kg。Lilianne等[9]报道呋喃西林常被用于食品中,因为呋喃西林既属于硝基呋喃的一种,又属于偶氮二甲酰胺的一种,偶氮二甲酰胺广泛应用于塑料、橡胶、皮革等行业;此外从藻类中提取的卡拉胶(食品增稠剂)中也存在呋喃西林。所以SEM的定性是检测中一重要难题。本分析方法空白试剂中SEM检出率在10%以下,浓度在0.2μg/kg左右。

2.4 色谱条件选择

Waters symmetry C18 150×2.1 mm,5μm柱,保留时间为NBAOZ 1.47 min,NBAMOZ8.0 min,NBAHD8.7 min,NBSEM7.8 min,调节流动相比例AOZ在此柱未能保留。ZORBAX SB-C18,150×2.1 mm,3.5μm,AHD、SEM半峰宽达1.5 min,不能满足低检出限的需要。CAPCELL PAK C18 MGⅡ150×2.1 mm,5μm,浓度0.1μg/kg标样信噪比都在10以上,有高灵敏度和分辨率。

2.5 线性范围和测定低限

取适量标准工作液,添加鸡肉中,浓度为5μg/kg、2μg/kg、1μg/kg、0.2μg/kg、0.1μg/kg,按本分析方法进行操作。试验结果表明,当样品中含量0.1~5μg/kg时,峰面积与质量浓度成良好的线性。以峰面积Y对浓度X作线性方程如下,AOZ∶Y=0.929X+0.050 1,相关系数为r=0.997 0;AMOZ∶Y=0.719X+0.13,相关系数为r=1.000 0;AHD∶Y=0.971X+0.028 6,相关系数为r=0.993 4;SEM∶Y=0.388X+0.147,相关系数为r=0.999 9。样品最低检测限为0.1μg/kg。

2.6回收率和精密度

准确称取2份相同猪肉、蜂蜜、盐渍肠衣、河虾、鸡肝2.00 g作为样品空白,分别测定其本底值。另称取同样猪肉、蜂蜜、盐渍肠衣、河虾、鸡肝2.00 g加入混合标准工作液。按前面所叙述的步骤进行待测组分的提取、净化、液质联用测定,每份样品进行6次测定,方法回收率在65.3%~83.7%,相对标准偏差3.1%~12.6%。

2.7 方法的应用

2005年采用本方法参加英国中央科学实验室组织的FAPAS!国际协同试验,测定猪肉中结合态硝基呋喃代谢物残留量,最终统计报告显示,Z值全部在可接受范围之内。

参考文献

[1]林黎明,林回春,刘心同,等.固相萃取高效液相色谱-质谱法测定动物组织中硝基呋喃代谢产物[J].分析化学,2005,33(5):707-710.

[2]郭德华,汪国权,王东辉,等.高效液相色谱-串联质谱法测定动物源性食品中硝基呋喃类代谢物残留量[J].化学分析计量,2005,14(4):16-18.

[3]庞国芳,张进杰,曹彦忠,等.高效液相色谱-串联质谱法测定家禽组织中硝基呋喃类抗生素代谢物残留的研究[J].食品科学,2005,26(10):160-165.

[4]Alexander Leitner,Peter Zollner,Wolfgang Lindner.De-termination of the metabolites of nitrofuran antibiotics in animal tissue by high-performance liquid chromatography–tandem mass spectrometry[J].Journal of Chromatogra-phy A,2001,939:49-58.

[5]Pascal Mottier,Seu-Ping Khong,Eric Gremaud,et al.Quantitative determination of four nitrofuran metabolites in meat by isotope dilution liquid chromatography–elec-trospray ionization–tandemmassspectrometry[J].Journalof ChromatographyA,2005,1067:85-91.

[6]A.Conneely a,A.Nugent a,M.O’Keeffe,et al.Isolation of bound residues of nitrofuran drugs from tissue by sol-id-phase extraction with determination by liquid chro-matography with UV and tandem mass spectrometric de-tection[J].Analytica Chimica Acta,2003,483:91-98.

[7]SN/T1627-2005.进出口动物源食品中硝基呋喃类代谢物残留量测定方法高效液相色谱串联质谱法[S].

[8]A.S.Pereira,L.C.Pampana,J.L.Donato,et al.Analysis of nitrofuran metabolic residues in salt by liquid chromatog-raphy–tandem mass spectrometry[J].Analytica Chimica Acta,2004,514:9-13.

7.黄瓜番茄中氨基甲酸酯类农药残留量的高效液相色谱测定 篇七

1 材料和方法

1.1 材料

色谱纯甲醇主要购自德国;色谱纯甲酸主要购自美国;乙二胺四乙酸二钠盐、纯磷酸氢二钠购自国药集团化学试剂有限公司;水为源自Milli-Q系统的纯净水。各种标准物质的纯度见表1。

1.2 溶液配制

1.2.1 标准溶液的配制

称取以上标准品10 mg放于10m L的容量瓶内,用甲醇进行定容,将其配制为1 g/L的储备液,将其完全密封并储存至-18℃的冰箱中,然后再吸取已配制好的标准溶液50μL,置于10 m L容量瓶中,用甲醇定容,配制成5 mg/L的混合标准溶液,将其完全稀释,作为标准溶液,准备测量。

1.2.2 试剂配制

将1 000 m L 0.1 mol/L柠檬酸溶液和620 m L 0.2 mol/L磷酸氢二钠溶液完全混合,p H值调整到4.0,配制成Na2EDTA-Mcllvaine溶液。

1.3 方法

1.3.1 提取

称取1.8 g匀浆的试样置于50 m L的离心管内,并加入10μL的内标混合液,放于避光处2 min左右,之后加10 m L Na2EDTA-Mcllvaine溶液与乙腈(7∶3)的混合提取液,将其涡旋40~60 s,超声提取10 min,经12000 r/min离心10 min后,提取上清液。然后加10 m L Na2EDTA-Mcllvaine溶液与乙腈(7∶3)的混合提取液,重复以上步骤,合并提取液,且在40℃下做氮吹缩减约6 m L,以备净化[1]。

1.3.2 净化

主要使用3 m L甲醇、水、Na2EDTA-Mcllvaine的缓冲液活化柱,用3 m L水冲洗以上提取液的上样,抽干后使用甲醇3 m L与5%氨水甲醇溶液洗脱,在45℃下进行氮吹到干,之后加入1 m L乙腈∶水为1∶9的溶液进行溶解,并涡旋混合1 min。

2 结果

2.1 色谱条件

本次研究中,选择Waters Acquity UPLC BEH C18(100 mm×2 mm×1.7μm)的色谱柱分离4类兽药,对化合物保留较强,且色谱峰峰形好,能进行较好分离,以去除干扰杂质;选用甲醇、乙腈作为强洗脱的流动相。该试验过程中,分别设置0.1%、0.05%、0.2%甲酸水溶液作为研究的流动相,研究结果表明,0.1%甲酸水溶液体系能够提供一个很好的离子化的条件,且峰面积的信号非常强。

2.2 萃取溶剂

因4类药物酸碱性存在差异,且易溶在乙腈和甲醇当中,比较整个Na2EDTA-Mcllvaine-乙腈甲醇、乙腈以及Na2EDTA-Mcllvaine-甲醇复合的提取液的提取效果。

2.3 净化条件

本次研究中,主要选用德国生产的5种(MCX、WAX、MAX、HLB和WCX)固相的萃取小柱,重点监测其净化的效果以及保留行为。由于MCX的固相萃取柱的p Ka值所适合使用的范围在3~10,而且药物的p Ka值范围非常宽。因此,MCX的固相进行的萃取小柱对于不同类型药物起到的吸附作用较明显。

2.4 阳性定性确证于样品监测

结果显示,阳性样品4例,其中,猪肉的样品中有磺胺二甲嘧啶2例,含量为98.5、250.1μg/kg;而猪肉的样品中含有磺胺邻二甲氧嘧啶1例,含量为97.1μg/kg。检测4例阳性的猪肉样品,其中磺胺二甲嘧啶80.2、250μg/kg、磺胺邻二甲氧嘧啶96.1μg/kg,表明两种方法用于检测过程中,其结果大体相似,证实此种方法的处理技术在整个畜禽肉内4类兽药残留检测中适用。

3 结语

本文主要分析在畜禽肉中检测过程中,使用固相萃取-同位素稀释-超高效液相色谱-串联质谱技术来检测4类兽药残留,针对不同方法了解其应用效果。

参考文献

[1]其其格,郭根成.餐饮业蔬菜水果和畜禽肉中农兽药残留的调查分析[J].农村牧区机械化,2014,21(4):45.

8.黄瓜番茄中氨基甲酸酯类农药残留量的高效液相色谱测定 篇八

关键词：蔬菜,有机磷及氨基甲酸酯类农药,快速测定技术

随着人民生活水平的提高、健康意识的增强, 蔬菜的质量安全问题已成为社会各界普遍关注的大事。因其涉及千家万户, 关系国计民生, 各级政府对蔬菜生产与流通领域中的监管措施也在不断强化。传统的检测技术如气相色谱仪、液相色谱仪等大型仪器设备虽具备灵敏度高、检测数据准确的优势, 但是由于其检测时间长、成本高、对检测人员专业性要求高等不利因素而不能对蔬菜销售中进行有效的监督管理。因此, 用时少、成本低, 易操作的快速测定方法在这种历史背景下有了广阔的发展空间。

1实验原理及方法

1.1实验原理

根据有机磷和氨基甲酸酯类农药能抑制昆虫中枢和周围神经系统中乙酰胆碱酶的活性, 造成神经传导介质乙酰胆碱的积累, 影响正常传导, 使昆虫中毒致死, 根据这一昆虫毒理学原理, 用在对农药残留的检测中。如果蔬菜的提取液中不含有机磷或氨基甲酸酯类农药残留或残留量较低, 酶的活性就不被抑制, 反之, 如果蔬菜的提取液中含有一定量的有机磷或氨基甲酸酯类农药, 酶的活性就被抑制, 再用农药残留快速检测仪测定吸光值随时间的变化, 计算出抑制率, 便可判断出蔬菜中含有机磷或氨基甲酸类酯农药的残留情况。

1.2实验设备

RP—410农药残留快速检测仪、电子天平 (精确到0.1g) 、台式培养箱。

1.3实验试剂

p H8磷酸缓冲液、丁酰胆碱酯酶、底物 (碘化硫代丁酰胆碱) 、显色剂 (二硫代二硝基苯甲酸) , 酶、底物及显色剂均用缓冲液溶解。

1.4实验方法

样品处理:选取有代表性的样品, 擦去泥土, 并剪成1cm见方的小碎片。称取2g (非叶菜类称取4g) , 加入20ml缓冲液, 震荡1~2min, 静置3~5min, 于小试管内加入50μl酶, 3ml样本提取液, 50μl显色剂, 于37~38℃下的恒温培养箱中放置15min后再分别加入50ul底物, 摇匀后立即倒入比色皿中上机测定3min, 根据吸光度值计算出△A或根据直接显示的抑制率即可得出是否含有有机磷或氨基甲酸酯类农药。

1.5结果判定

检测结果按以下公式计算:

其中, △Ac为对照组3min后与3min前吸光度之差;△As为样品3min后与3min前吸光度之差。

抑制率≥70%时, 蔬菜中含有某种或某几种有机磷或氨基甲酸酯类农药残毒, 此时样品要做3次以上重复检测, 且重现性应大于80%。

2实验注意事项

1) 空白对照实验。初始吸光度值应在0.1~0.3之间, 3min后应在0.6~0.9之间, 表明显色剂、底物的有效性和可用性;△A的值应在0.3~0.8之间, 说明酶具有良好的活性, 可以用于测定。

2) 质量控制。将60μl浓度为5mg/L的敌敌畏标准溶液加至3ml缓冲液中, 同样方法测得的抑制率应在97%~103%, 说明实验设备、试剂与条件良好, 可以检测。

3) 加底物和上机的过程要尽量快速, 保证△A值的准确。

4) 样品放置时间要与空白样品严格保持一致。

3快速测定方法的优缺点

3.1优点

1) 快速:样本无需净化, 检测全过程只需30min。

2) 涵盖范围广:可以同时检测样品中有机磷与氨基甲酸酯类农药残留, 无需单一农药标准品。

3) 简便:实验操作简单, 容易掌握。

4) 经济:该技术对仪器设备、实验条件及所用试剂的要求均不高, 且成本低廉。

3.2缺点

1) 酶试剂易失去活性, 导致反应不稳定, 检测结果误差较大, 重复性不好。

2) 存在检测盲区, 只能检测有机磷及氨基甲酸酯类农药, 对有机氯及菊酯类等其他种类农药不能进行检测。

3) 检出时, 不能确认为何种农药残留。

4) 方法的检出限相对较高, 对甲基对硫磷、乐果、毒死蜱、二嗪磷等农药不太灵敏, 检出浓度均在10mg/kg以上。

5) 不适宜检测葱蒜、韭菜, 香菜等易产生假阳性的农产品。

尽管快速测定方法还存在着不尽如人意的缺点, 但是其在保障农产品安全过程中仍是功不可没, 起着不可取代的作用。快速测定方法与大型仪器设备检测相结合, 在最大程度上保证了百姓的餐桌安全。多年来, 沈阳市农业监测总站不断强化对上市蔬菜、水果等农产品质量的检测力度, 对全市的各大超市、蔬菜批发市场、农贸市场和8个县区的蔬菜生产基地的蔬菜农药残留情况, 定期开展抽样检测, 为有效的防止“毒菜”进行市场, 保障百姓的菜篮子安全做出了重大的贡献。

参考文献

[1]王林, 王晶, 张莹, 等.蔬菜中有机磷和氨基甲酸酯类农药残留量的快速检测方法研究[A].新世纪预防医学面临的挑战——中华预防医学会首届学术年会论文摘要集[C].2002:39-41.

9.黄瓜番茄中氨基甲酸酯类农药残留量的高效液相色谱测定 篇九

1 材料与方法

1.1 材料

1.1.1 试剂

乙腈,色谱纯。乙酸乙酯,分析纯。85%磷酸,分析纯。无水硫酸钠,分析纯,经640 ℃灼烧4.0 h后,贮于密闭容器中备用。呋喃唑酮标准品,纯度≥99.5%(Sigma公司出品)。呋喃唑酮标准储备液:称取5.0 mg呋喃唑酮,用流动相配制成100 μg·mL-1的标准贮备液,-20 ℃避光保存,保存期1个月。临用前稀释成1 μg·mL-1的标准工作液。

1.1.2 仪器设备

Agilent1100高效液相色谱,配紫外检测器(美国安捷伦公司出品);振摇器(MMV-1000W,日本产);旋转蒸发仪(N-1000,日本产);固相萃取装置(美国SUPELCO出品);槽式超声波器(B2510E-Mth,美国BRANSON出品);无水硫酸钠柱:200 mm×24 mm(id),内装50~100 mm高无水硫酸钠。

1.2 方法

1.2.1 底泥中呋喃唑酮的提取方法

准确称取10.00 g池塘底泥样品于50 mL离心管,避光,加20 mL乙酸乙酯,用玻璃棒捣散,用超声波(频率35 kHz)处理3 min,4 000 r·min-1离心3 min,将乙酸乙酯移至100 mL的梨形瓶。向离心管再加入20 mL乙酸乙酯,重复上述操作,合并乙酸乙酯,将所收集到的乙酸乙酯过硫酸钠柱,再用10 mL乙酸乙酯淋洗柱子,并用洗耳球吹出柱中液体,滤液于旋转蒸发仪上在40 ℃左右水浴下减压蒸干。用1 mL流动相溶解残渣,在漩涡振荡器上振荡2 min,充分洗涤梨形瓶,将液体经0.45 μm的膜孔滤器过滤于进样瓶内。

1.2.2 液相色谱条件

色谱柱:WATERC18柱250 mm×4.6 mm,粒度5 μm;检测条件为流动相,V(乙腈):V(磷酸水溶液)[V(磷酸):V(水)=1:600]=55:45;进样量为20 μL;温度为室温;DAD检测参数为检测波长365 nm,带宽4 nm,参比波长450 nm,带宽100 nm。

1.2.3 不同提取液的对比试验

在相同试验条件下,加入相同量的提取液,震荡相同的时间及次数,探讨不同的提取液对应的提取现象、浓缩条件及回收率。

1.2.4 提取方式和提取时间的研究

分别对比超声提取和振荡2种方法的提取效果,以及不同的提取时间对回收率的影响,以选取最优化的抽提方案,每个方案平行3次,求出平均值。

1.2.5 光照与温度对呋喃唑酮降解的影响

4组标准品,2组光照和2组避光,不同时间进行上机分析;另取3组标准品分别进行30、40和50 ℃水浴,不同时间上机分析,探讨光照和温度对呋喃唑酮降解的影响。

1.2.6 相关系数和级性范围的确定

将呋喃唑酮的标准储备液,用流动相稀释成质量浓度为0.01、0.05、0.10、0.20、0.50和1.00 μg·mL-1的一组标准溶液,上HPLC检测各段组的呋喃唑酮含量,平行测定3次,计算平均值,以峰面积为纵坐标y,浓度为横坐标x,做一标准曲线,求出相关系数和线性范围。

2 结果

2.1 提取溶剂的筛选

根据呋喃唑酮的性质及底泥的特点,分别采用二氯甲烷、二氯甲烷与甲醇混合、二氯甲烷与水混合、乙酸乙酯等溶剂对养殖池塘底泥进行提取呋喃唑酮的对比试验。采用二氯甲烷提取时,回收率平均为28.9%;采用二氯甲烷与甲醇混合提取时为48.2%;采用二氯甲烷与水混合提取时为48.7%;采用乙酸乙酯提取时为88.8%。该方法不仅前处理较简单,且能得到一个较高的回收率(表1)。

2.2 提取方式和时间对呋喃唑酮提取效果的影响

取底泥各10.00 g,分别加入等量的乙酸乙酯,分别采用振荡法和超声波法进行萃取,结果见图1。采用超声波(频率35 kHz,强度80 W)比用振荡处理能更好地将呋喃唑酮萃取出来,回收率比用振荡处理有明显提高,而萃取时间对回收率的影响没有明显变化,故采用3 min萃取即可。

2.3 光照对呋喃唑酮提取效果的影响

使用初始浓度为1.00 μg·mL-1的标准品分别在见光和避光及温度相同的条件下,呋喃唑酮随着时间延长的降解情况见图2。试验结果表明,呋喃唑酮在光照条件下很容易降解,初始质量浓度为1.00 μg·mL-1的标准品在20 min就降解至0.42 μg·mL-1,120 min仅剩0.01 μg·mL-1,几乎降解完毕;而在避光条件下120 min,呋喃唑酮的降解甚微。

2.4 温度对呋喃唑酮降解的影响

样品提取后需要用减压蒸发去除乙酸乙酯,分析加热过程温度和时间对呋喃唑酮降解的影响。结果表明,在50 ℃水浴中,呋喃唑酮浓度随着时间的延长稍有降解,在30和40 ℃水浴过程,呋喃唑酮没有发生明显的降解(图3)。

2.5 线性关系、线性范围及检出限

图4为呋喃唑酮标准溶液的工作曲线,图5和图6分别为呋喃唑酮标准品的液相色谱图和呋喃唑酮加标液相色谱图,图7为空白样品的液相色谱图。可以看出在此条件下的峰形尖锐、对称,无干扰峰。根据试验得出曲线方程为:y=108.357 2x+0.822 2,相关系数为0.999 5。呋喃唑酮的质量浓度在0.01~1.00 μg·mL-1范围内具有很好的线性。

该试验采用10.00 g的取样量,最后定容至1 mL,以大于或等于3倍噪音为最低检出质量浓度,得出最低检出限为0.82 μg·kg-1。

2.6 回收率与精密度

对底泥样品分别以1、10和100 μg·kg-1呋喃唑酮的添加量进行加标回收率试验(表2)。从结果看出平均回收率在88.2%~92.6%之间,6次平行测定的精密度在0.88%~2.67%之间,色谱峰明显,基质干扰小。这表明测定重复性较好,加标回收率较高。

3 讨论与小结

3.1 提取方法

1)二氯甲烷可使底泥严重变性,凝成一团,不易捣散且提取震荡时容易溅出,呋喃唑酮提取效果差,回收率只有28.9%;底泥若先加水,搅拌成均匀混浊液,再加入与水等体积的二氯甲烷,便不会出现底泥凝成一团的现象,充分振荡后静置,水、二氯甲烷、泥分3层,吸取中间层进行蒸干和净化,测定呋喃唑酮的回收率只有48.7%,而且提取时只吸取中间层的操作难度大;若采用先加入甲醇,进行捣散混匀,再加二氯甲烷,搅拌混合均匀,充分振荡,此过程底泥不会出现变性及凝成一团的现象,但不易蒸干,操作复杂,呋喃唑酮的回收率只有48.2%;乙酸乙酯也会使底泥变性,但用玻棒可易将其捣散,再用超声波萃取,该法容易蒸干,加标样品中呋喃唑酮的回收率可达88.8%以上。

2)由于硝基呋喃类药物在高温、光线及空气暴露等条件下会部分降解损失,故样品提取净化操作中,尽可能避光,所用器皿应尽可能采用棕色[13]。每个样品从前处理至上机所需时间约为60 min,所以整个处理过程应避光,以减小分析误差。

3)样品提取后用减压蒸发去除乙酸乙酯,将乙酸乙酯完全蒸发需要10 min左右,在这个时间范围,30~50 ℃对呋喃唑酮都不会有明显影响。温度太高蒸发比较快,会带走少量的呋喃唑酮,综合考虑选用40 ℃作为蒸发温度。

3.2 检测限的确定

检测方法的检测限是指在保证具有一定可靠性(准确度和精密度)的前提下,分析方法能测定出样品中某组分的最低浓度,液相色谱法一般是根据信噪比推得。该试验采用10.00 g的取样量,最后定容至1 mL,空白样品3倍噪音对应的加标浓度为0.82 μg·kg-1。虽然样品在此加标浓度下仍能给出大于3倍噪声的峰信号,但其回收率偏差大,重复性差。从测定准确度和精密度以及仪器灵敏度等方面考虑,该方法在大大减少取样量的前提下,向样品中添加1 μg·kg-1呋喃唑酮时,仍能达到回收率≥70%,相对标准偏差≤15%,符合检测标准要求,具有较好的可靠性,这与孙满义等[14]对养殖水体中孔雀石绿高效液相检测方法的结果一致。因此将1 μg·kg-1确定为该方法的检测限。

3.3 小结